官帅 陈子雷 李慧冬 杜红霞 董崭 方丽萍

摘要 微囊藻毒素（MC）是一类由蓝藻产生的毒素，该毒素具有极高的肝毒性和肿瘤促进作用，是主要的蓝藻毒素种类。对水产品、蔬菜等农产品中MC的检测方法和富集转移规律2个方面的研究现状进行综述，并对重要领域进行了展望。

关键词 水产品;蔬菜;蓝藻毒素

中图分类号 S645  文献标识码 A  文章编号 0517-6611（2015）03-212-02

The Domestic Research Status and Prospects of Microcystin in Agricultural Products

GUAN Shuai， CHEN Zilei， LI Huidong et al

（Institute of Quality Standard and Testing Technology for Agroproducts of SAAS， Jinan， Shandong 250100）

Abstract Microcystin is a kind of toxin produced by cyanobacteria， the toxins have high liver toxicity and tumor promoting effect. Microcystin are the main types of cyanobacterial toxins. In this paper， the research status of the detection method and enrichment regularity of MC in aquatic products and vegetables were reviewed and the important field was forecasted.

Key words Aquatic product; Vegetables; Cyanobacterial toxins

作者简介 官帅（1986-），男，山东平度人，硕士研究生，研究方向：食品安全与检测技术。

收稿日期 20141125

水体富营养化是指水体中流入过多的氮和磷等营养物质，导致蓝藻大量繁殖生长进而出现水华现象。当水华严重时，藻细胞会释放出大量蓝藻毒素进入水体，其中，微囊藻毒素（ Microcystin，MC）是一种在蓝藻水华污染中出现频率最高、产生量最大和造成危害最严重的蓝藻毒素种类^[1-2]。研究表明，MC的主要靶器官是肝脏，饮用水中MC的存在与人群中原发性肝癌发病率有很大相关性^[3]。

MC不仅污染饮用水，也会转移到水产品中并随食物链积累。因此，MC具有水产品安全隐患。另外，使用被MC污染的水灌溉，或者使用含有MC的肥料，也会导致农作物中含有一定量的MC。面对越来越严重的MC对农产品的污染问题，如何清楚地认识到MC在农产品上的潜在危害成为世界性的研究热点问题。笔者针对MC在水产品、蔬菜中的检测方法和富集转移规律的国内研究现状进行综述。

1 农产品中MC檢测方法的研究现状及展望

我国2006年颁布了水中微囊藻毒素检测方法国家标准，标准中使用液相色谱和酶联免疫方法^[4]。免疫分析法具有快速、灵敏、准确等特点，主要借助抗原抗体特异性结合的原理来对MC进行检测。20世纪80年代，ELISA开始被应用于水体中MC的检测，目前该方法已被开发应用于水产品中MC的研究。2010年，李旭光等用ELISA法对MC在太湖罗非鱼体内积累规律作了研究，检测灵敏度达0.10 ng/ml^[5]。但这类方法一般不能识别不同MC的类型，只能对MC的总量进行检测，检测结果均换算为MCLR的含量。因此该方法检测结果存在一定的误差。总之，该方法灵敏度高、操作简单，目前多被应用于MC的快速筛查和定性检测。

液相色谱法作为另一种国家标准的MC检测方法在水质检测中得到了广泛的应用。该方法使用C₁₈固相萃取小柱对样品中的MC进行富集，然后用10 ml的水和10 ml的20%甲醇淋洗，最后用三氟乙酸酸化的甲醇洗脱，收集洗脱液。色谱柱温度为40 ℃，流动相为甲醇与磷酸盐缓冲液，紫外检测器波长为238 nm。该方法灵敏度较高，为0.1 ng/ml。但是由于农产品中MC含量低以及基质物质成分复杂，因此该方法应用于农产品时灵敏度会显著降低。2011年，陈海燕等使用HPLC法对鳙鱼中的3种MC（MCRR、MCYR、MCLR）进行了测定，其检出限分别为70、60、50 ng/g^[6]。另外，HPLC法需要MC的标准品，而标准品的缺乏和昂贵的价格提高了HPLC法的检测成本并因此限制了其使用。为了提高灵敏度和抗基质干扰能力，现在越来越多的研究人员使用HPLCMS代替HPLC作为生物源样品的检测手段。2011年，陈长毅等利用HPLCMSMS的方法检测鲢鱼中3种MC，检出限可达到0.4 ng/g，回收率在87.1%～101.2%^[7]。2013年，周伟杰等以4种淡水鱼类和螺狮为研究对象建立了微囊藻毒素的HPLCMS的检测方法，灵敏度为1 ng/g，并利用高温处理和蛋白酶处理，使动物组织上的结合态MC能够提取出来^[8]。2014年，杨振宇等用HPLCMSMS法同时检测水产品中7种MC，检出限达0.5 ng/g^[9]。由此可见，HPLCMS与HPLC相比，具有更高的灵敏度（≤1 ng/g），更重要的是前者在不使用标准品的情况下也能准确地对不同的MC类型定性和定量。如今，随着HPLCMS的相对普及率越来越高，HPLCMS法或将成为今后研究MC的主要方法。

2  MC在农产品中的研究现状及展望

2.1 MC在水产品中的研究现状及展望

我国是世界上重要的水产品生产消费国，水产品已成为重要的动物源蛋白来源。水产品的质量安全对于我国的食品安全具有重要的意义。2010年，吴幸强等在滇池中鲢、鳙和草鱼等鱼种的内脏和肌肉中均发现了MC^[10]。研究发现，在不同的季节、不同的鱼类体内的MC含量不同，温度高的季节比温度低的季节鱼体内MC含量高，这可能跟蓝藻的生物量相关;以蓝藻为食的鱼类比其他鱼类体内MC含量要高，例如鲢鱼和鳙鱼体内MC远高于草鱼。另外，鱼肉中的 MC 含量虽没有超过世界卫生组织（WHO）推荐的人体每日可允许摄入的MC的标准，但仍具有潜在的风险。2010年，李旭光等在太湖中的罗非鱼体内发现了MC，并研究其在罗非鱼体内积累规律^[5]。研究发现，MC在罗非鱼体内含量肝脏组织>肾脏组织>肌肉组织，罗非鱼肝脏组织对MC有很高的耐受性和解毒机制。2014年，贾军梅等在太湖中的白鲢鱼、鲫鱼、鲤鱼体内发现MC，并对其累积规律、影响因素和健康风险进行了研究^[11-12]。研究表明，3种鱼类不同器官累积的 MC由高到低的顺序为：鲢鱼是肠壁>肾脏>肝脏>肌肉>心脏，鲫鱼是肠壁>肾脏>心脏>肝脏>肌肉，鲤鱼是肠壁>肾脏>肌肉>肝脏>心脏。鱼体内的MC含量可能与蓝藻数量有关，太湖鲫鱼和鲤鱼肌肉累积的MC估算的人体每日摄入MC的量均超过世界卫生组织（WHO）的每日最大摄入量，因此具有一定的潜在健康风险。综上所述，近年来我国水污染越发严重，我国水产品中将普遍含有MC，其含量随着水质污染程度和蓝藻生物量的多少而变化。在某些水污染严重的地区，MC在水产品中的含量已经超过了世界卫生组织的每日最大摄入量，因此，亟需对水产品中的MC进行全面的风险评估和制定相关卫生限量标准。

2.2 MC在蔬菜中的研究现状及展望

在我国，河流和湖泊是重要的农业灌溉水源;蓝藻藻泥作为肥料使用也越来越广泛。但是，其中所含的蓝藻毒素对蔬菜的污染和积累规律研究较少。蔬菜中MC残留的潜在危害还没有引起足够的重视，仅有少数研究人员对这方面进行了研究。2011年，耿志明等对MC在小白菜和番茄中的积累规律进行了研究^[13]。研究发现，小白菜中的MC含量随暴露浓度的提高以及暴露时间的延长而增加，但是，番茄中未检出MC。由此可见，使用被MC污染的水灌溉或者使用含有MC的肥料会给蔬菜生产带来不良影响，MC可以在某些种类的蔬菜中积累。2013年，靳红梅等研究了使用蓝藻堆肥时MC在青菜中的积累情况^[14]。研究表明，使用蓝藻堆肥时，肥料中MC会严重污染土壤;但是，MC在青菜中的富集量较低。虽然青菜中MC含量较低，但是使用蓝藻堆肥时蔬菜安全健康风险仍然存在。总之，MC在各种蔬菜中有不同的转移富集规律，这些规律对于蔬菜质量安全有重要的意义，因此，还有待于科研工作者继续研究探索。

3 结語

微囊藻毒素对环境及农产品的危害将会进一步影响人类身体健康，因此研究对其进行提取、富集的方法具有重要意义。在目前已有研究的基础上，进一步努力研究一些简单、快速和便携化的筛选多残留分析技术将有助于水体受富营养化污染的地区发展新的水质监测分析技术，保障人民的安全与健康。

参考文献

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