方礼理 刘春红 程杰 万克柔 林涛

摘 要：采用共沉淀法制备改性的Cu-Zn酯加氢催化剂，在固定床反应器上以醋酸甲酯为原料考查四种载体（Al、Cr、Zr、Si）对其性能的影响，并对其进行BET、XRD等表征处理，结果表明，以Al2O3为载体的催化剂加氢性能最佳，醋酸甲酯转化率为95.56%，乙醇的选择性为91.57%。醋酸甲酯加氢反应活性受催化剂酸性强弱影响，酸性较强反应活性较强，活性组分Cu在载体表面的分散状况对反应的加氢深度有一定影响。

关 键 词：共沉淀法;载体;催化剂活性

中图分类号：TQ 426 文献标识码： A 文章编号： 1671-0460（2015）06-1249-04

Effect of the Support on Performance of Cu-Zn Catalyst for Producing

Alcohol From Methyl Acetate via Hydrogenation Reaction

FANG Li-li1， 2，LIU Chun-hong1，CHENG Jie2，WAN Ke-rou2，LIN Tao2

（1. Xian Shiyou University， Shaanxi Xian 710065，China;

2. Xian Catalyst Chemical Co.，Ltd.， Shaanxi Xian 710016，China）

Abstract： Surface promoters-modified Cu-Zn catalysts were prepared by a coprecipitation-post impregnation method and evaluated in a fixed bed reactor. The effect of Al，Cr，Zr and Si as catalyst carriers on the catalytic performance was investigated， and the Cu-Zn catalysts were characterized by BET，XRD and so on. The results show that the catalyst with aluminium oxide as the carrier exhibits the highest methyl acetate conversion 95.56% and ethyl alcohol selectivity 91.57%; the acidity of catalysts can affect the distribution of products，while the dispersion of Cu can affect the degree of hydrogenation.

Key words： Co-precipitation method; Catalyst carriers; Methyl acetate

聚乙烯醇（PVA）生产过程中大量副产物醋酸甲酯（1.5～1.8 t醋酸甲酯/1 t PVA）的生成增加了PVA的生产成本，醋酸甲酯提纯加氢生产甲醇和乙醇，增加了PVA的利润空间[1]。较大的空间位阻和弱极性使羰基还原成醇反应速度受限，Cu/Cr、Cu/Fe、Fe/Mg等活性组分均应用于酯类催化加氢的研究，但反应条件苛刻（250～300 ℃、20～30 MPa）。提高催化剂活性，改善催化剂的清洁性、经济性，降低反应苛刻度成为酯类加氢催化剂的热点[2，3]。阳离子类别及不同阳离子比例影响氧化物前驱体的酸碱性、氧化还原性和热稳定性，进而影响铜锌铝催化剂的酯加氢制醇性能[4]。本论文在研究载体种类对酯加氢活性作用的基础上，探讨了载体对催化剂结构及反应性能的影响。

1 铜基催化剂载体的选择

铜系催化剂羟基加氢选择性较高，而碳链氢解能力较差，因此较适合酯加氢制醇反应。铜金属具有活性低、高温易烧结、强度差等缺点，而工业用铜基催化剂要求载体满足硬度高和结构稳定的特点要求，使其不仅能够提高活性组分的分散度、支撑和提高催化剂强度，同时还应该能够防止催化剂高温团聚和烧结、提高活性组分的抗毒化能力等[5]。……