吴亚静

（石家庄市公安局，河北　石家庄　050021）

一起涉嫌2，4-滴丁酯投毒案件的GC/MS分析

吴亚静

（石家庄市公安局，河北石家庄050021）

2，4-滴丁酯通用名为2，4-D butylate，化学名称为2，4-二氯苯氧乙酸丁酯，属于苯氧羧酸类除草剂，按我国农药毒性分级标准为低度除草剂。通常用于水田和麦田等，主要防除禾本科作物田中的双子叶杂草、异性莎科及某些恶性杂草。近日，本实验室接收到了一起涉嫌投毒案件，检验人员用气相色谱/质谱（GC/MS）法对检材进行了分析，检验出了2，4-滴丁酯及2，4-滴甲酯等四种杂质成分。

2，4-滴丁酯；杂质；GC/MS

一、实验部分

仪器和试剂：岛津GC/MS-QP2010，调速多用振荡器，800型离心机；乙酸乙酯（分析纯，天津市标准科技有限公司生产）。

气相色谱条件：色谱柱 Rtx-5MS，30×0.25mm× 0.25μm，分流比20∶1，程序升温：80℃（1min）18℃/min 270℃（6min）。

质谱参数：电离源EI，电离电压70eV，倍增器电压1.0Kv，扫描质量范围40amu～400amu，全扫描方式，溶剂延迟时间3.5min，其他条件为调谐值。

检材制备：检材（非生物检材）加入2ml乙酸乙酯提取，振荡10min，4000r/min离心5min，取上清液1μl，供GC/MS分析。

二、检测谱图及结果

检材的GC/MS检测的总离子流图（TCL）见图一，各色谱峰对应的质谱图见图二（a-e）及NIST库检索结果见表1。

图一　检材GC/MS分析的总离子流图

图二　检出组分的质谱图

表1　检材GC/MS检出组分的出峰时间、组分名称

通过GC/MS分析，检材中检出了2，4-滴丁酯及杂质2，4-滴甲酯、莠去津、2，4-滴丁酯异构体、2，4，5-涕酸丁酯等成分。多为2，4-滴丁酯合成过程中的中间体和中间产物。

三、讨论

2，4-滴丁酯的合成路线如下：

在此反应过程中产生了多种中间体、中间产物，杂质2，4-滴甲酯为合成反应最后一步反应原材料正丁醇中含有少量甲醇与2，4-二氯苯氧基乙酸反应所得的副产物。杂质2，4-滴丁酯异构体为反应材料正丁醇中含有少量叔丁醇于2，4-二氯苯氧基乙酸反应所得到的副产物。［2］杂质2，4，5-涕酸丁酯为苯酚氯化时生成2，4，5-三氯苯酚参加后面合成反应得到的副产物。莠去津为有机杂环类除草剂，用于防除一年生禾本科杂草和阔叶杂草。

通过对2，4-滴丁酯及其杂质的分析，可以反映出不同生产厂家、不同批次所生产的产品组成特性，对确定毒源有一定的参考价值，本实验室将继续关注此类毒物及其杂质，以期为侦查人员提供更多的信息。

［1］朱良天.精细化工产品手册 农药［M］.北京：化学工业出版社，2006：71-75.

［2］黄修柱，季颖.2，4-滴丁酯原药及其杂质GC-MS分析研究［J］.农药科学与管理，2005，26（8）.

［3］王箴.化工辞典（第四版）［M］.北京：化学工业出版社，2002：919，1187，169.

［编辑：张钦］

D919.4

A

1672-6405（2015）04-0035-02

吴亚静（1979-），女，河北晋州人，河北省石家庄市公安局刑科所理化检验工程师。

2015-11-02