严忠 陈玉萍 马晓峰 刘鹏飞

中国石油新疆油田公司实验检测研究院

电解盐水杀菌技术在新疆油田污水处理中的应用

严忠 陈玉萍 马晓峰 刘鹏飞

中国石油新疆油田公司实验检测研究院

新疆油田含油污水中细菌含量高，使用常规化学杀菌剂效果不好，并且单位处理成本较高，给油田安全生产带来一定的影响。为解决上述问题，油田公司开展了电解盐水杀菌技术应用性评价工作，分别对其杀菌效果、加药浓度、生产成本、系统的腐蚀性以及油田处理站内使用的安全性进行了理论和实践研究。现场试验结果表明，电解盐水杀菌装置在合适的条件下，可将油田回注污水中细菌含量控制在注水标准规定的要求内，充分体现了该杀菌技术杀菌效果好，且经济、环保、可靠。

电解杀菌 细菌 污水处理 应用

油田回注污水中存在着大量的硫酸盐还原菌（SRB）、腐生菌（TGB）和铁细菌（FB），这些菌类繁殖很快，造成水中生物学指标超标，引起注入油田地层的水质变黑，加快管线腐蚀和造成地层堵塞，严重影响油田生产［1－4］。

新疆油田虽然采用常规投加化学药剂的方法进行处理取得了一些成果，但由于细菌的抗药性及运行成本较高，很难长期坚持下去。为了有效解决油田污水中细菌含量超标严重的问题，全面提高注水质量，新疆油田早在2005年相继在新疆油田不同区块，对电解杀菌（电解盐水和水中Cl－）技术和二氧化氯技术展开了对比试验与评价，以便找到一种经济、高效的杀菌处理技术与方法。

1 电解盐水杀菌原理及现场工艺流程

1.1 电解盐水杀菌原理

电解盐水杀菌是一项成熟的杀菌技术，其主要生成物次氯酸钠是一种氧化剂，在水中形成次氯酸，作用于菌体蛋白质。次氯酸不仅可与细胞壁发生作用，且因分子小，不带电荷，故侵入细胞内与蛋白质发生氧化作用或破坏其磷酸脱氢酶，使糖代谢失调而致细胞死亡［5－7］。

电解盐水杀菌装置通过电解含有一定氯离子浓度的盐水，产生次氯酸钠溶液，加入污水管道中，利用次氯酸根杀死污水中SRB、TGB、FB，从而达到油田污水在回注地层时，防止细菌繁殖生长产生腐蚀及堵塞现象的目的。其工作原理如下。

含有氯离子的水经过电解槽时，给电解槽通以直流电，在电解槽内产生如下反应：

阳极反应：2Cl－→Cl2＋2e

阴极反应：2H2O＋2e→2OH－＋H2↑

极间的化学反应：C12＋H2O→HOCl＋H＋＋Cl－HOCl→H＋＋ClO－

总反应：Cl－＋H2O→ClO－＋H2↑（即：NaCl＋H2O→NaClO＋H2↑）

因为该工艺处于连续运行状态，不会使细菌产生抗药性。但除上述反应之外，由于水中存在钙、镁离子，电解时这些离子会在电极板上形成钙和镁的沉淀物，从而增加电能的消耗。因此，需要通过酸洗的方法定期消除这些沉淀物。具体装置工艺流程见图1。

1.2 现场工艺流程

新疆油田某污水处理站日处理含油污水约3 000 m3，采用“离子调整旋流反应技术”，污水系统运行较平稳，处理后水质基本满足注水要求。现场电解盐水杀菌装置与污水处理流程的连接见图2。

1.2.1 电解盐水装置技术性能指标

杀菌性能（处理后细菌含量）：SRB≤102个／mL、TGB≤102个／mL、FB≤102个／mL。

额定处理水量：3 000m3／d。

1.2.2 电解盐水装置工作条件及适用范围

适宜工作温度：0～55℃

除盐水压力：0.2～0.4MPa

除盐水流量：1.5～2.0m3／h

2 现场应用效果与讨论

2.1 现场水质常规离子检测

现场试验分3个阶段，按照注水管网，由近到远分别对3个监测点进行水质分析，结果见表1。

通过调整水中余氯含量，各监测点的水质常规离子含量变化不大，各阶段所考察的加药浓度对处理后水中常规离子影响不大。

2.2 电解盐水装置电解HOCl浓度的检测

为了验证试验装置的电解效率，试验期间，对该装置电解次氯酸（HOCl）原液浓度进行了不定期取样分析，其结果见表2。

表2结果表明，试验期间，设备运行正常时，其电解盐水后的HOCl原液浓度较稳定。

2.3 杀菌效果

现场试验期间，考虑到水中还原性物质及其有机物对有效氯的消耗，首先对电解装置加药泵开度进行了调节，控制泵开度为50%～70%左右，控制清水罐中余氯的质量浓度为0.3～1.0mg／L。根据对外输泵出口水质的余氯检测结果，调整泵开度为40%～50%，控制清水罐中余氯的质量浓度为0.6～0.8 mg／L。通过控制水中不同余氯含量，分别考察了污水系统不同监测点出口三菌含量，最终为水中最佳余氯浓度的筛选提供依据。具体结果见表3。

表1 不同监测点常规水质分析Table 1 Routine water analysis at different monitoring points

表2 次氯酸储罐中不同时间HOCl浓度检测结果Table 2 HOCl concentrations at different time in hypochlorous acid tank （g／L）

表3 新疆某油田污水处理站电解盐水杀菌装置应用效果数据表Table 3 Effects of the brine electrolysis sterilization device at a sewage treatment plant of Xinjiang Oilfield

从表3结果可以看出，针对新疆某油田含油污水，由于生成物次氯酸钠溶液在水中易完全水解成次氯酸，具有较强的氧化性能和极不稳定性能，考虑到它能和许多物质（Fe2＋、H2S、亚硫酸根离子、有机化合物及悬浮固体等）发生反应，会影响其杀菌性能，加上现场水处理流程和长距离注水管网对其存在一定的损耗，研究人员根据来水中细菌含量和净水水质的变化情况，将系统水中余氯的质量浓度控制在0.2～1.0 mg／L，可确保注水井口细菌含量达到注水标准。

2.4 水中余氯腐蚀性研究

水中余氯是强氧化剂，投加到污水处理系统中会使污水腐蚀性增大。对现场在用装置产生的不同余氯进行了腐蚀率测定，结果见表4。

表4 加药前后污水腐蚀率监测对比表Table 4 Comparison of the corrosion rate before and after dosing

从表4结果可以看出，系统中投加余氯后，随着水中余氯质量浓度的提高，其腐蚀率呈现上升的趋势，但是当余氯质量浓度大于0.6mg／L后，静态腐蚀率增加变得不明显。且随着注水管线的延伸，水中余氯含量将逐渐有所消耗，使得注水系统后段静态腐蚀率有明显的下降趋势。这也说明了采用电解杀菌必然会提高系统局部腐蚀率，只要有针对性地研究出最佳投药量，现场使用时，最终不会对注水系统造成较大腐蚀，但必须对局部采取相应的防腐措施。

3 影响电解水杀菌的因素

3.1 pH值、温度对杀菌效果的影响

氯的杀菌效果取决于氯以哪种状态存在，即取决于pH值。真正起杀菌作用的是HOCl，而不是OCl－，OCl－的杀菌能力只有HOCl杀菌力的1%～2%［8］。不同的pH值其离解作用见表5。有效杀菌所需氯的量是时间、温度和pH值的函数。杀菌效率随温度升高而增加，随pH值升高而降低［9］。具体结果见表6和图3。

表5 不同pH值条件下的HOCl的离解Table 5 HOCl dissociation at different pH value（%）

表6 不同pH值条件下10 min杀菌所需的余氯量Table 6 Residual chlorine content after 10－min sterilization at different pH value

3.2 还原性物质对余氯的影响

根据现场水质特点，主要的还原性物质为水中的硫化物（S2－）。为了考察硫化物对余氯含量的影响，取蒸馏水于室内配制不同浓度的硫化物样品，定量验证水中硫化物对余氯含量的影响，结果见表7和图4。

表7 硫化物对余氯含量的影响结果 （mg／L）Table 7 Effect of sulfide on the residual chlorine content

上述结果表明，随着硫化物含量的增加，水中余氯含量呈现较为明显的降低趋势，将给后期的杀菌带来负面的影响。

4 成本核算与适用性比较分析

4.1 成本核算

装置设计规模3 000m3／d，实际处理量2 500 m3／d（91×104m3／a）。

采用电解盐水杀菌仪，其成本分析如下：

装置产氯量1.5kg／h，耗盐120kg／d，耗电10 kW·h；每天耗盐费用：120kg／d×0.45元／kg＝54元／d；每天耗电费用：10kW·h×24h×0.62元／kW＝148.8元／d；每天费用合计：202.8元／d（7.40万元／a）；折旧及维修费用：3.5万元／a；单位水杀菌成本为：（7.40＋3.5）万元／a÷（91×104m3／a）＝0.12元／m3。

4.2 适用性比较分析

目前，新疆油田在用和试用的油田注水杀菌装置有：紫外光杀菌仪、二氧化氯杀菌装置、电解油田注水杀菌仪等。具体应用性能比对和效益分析见表8。

从表8结果可以看出，电解盐水杀菌技术与其他杀菌技术相比，具有杀菌效果长期稳定、运行成本较低等优点。该杀菌技术与常规的季铵盐类杀菌剂相比，其单位运行成本低70%左右。

表8 同类型油田水处理装置适用性和单位运行成本比较Table 8 Comparison of availability and operating costs among various sterilization processes

5 结论

本项技术已在新疆油田得到全面推广，通过油田应用效果评价，电解盐水杀菌技术在污水处理过程中不仅杀菌效果好，运行成本低，而且长期使用不会产生抗药性，装置运行稳定。虽然，电解盐水杀菌技术增加了污水处理系统局部腐蚀率，但最终不增加对注水系统的腐蚀，维护水中余氯的稳定性，可保障装置的杀菌性能稳定、长效、持久。

［1］李建军，刘碧峰，房拥军，等.油田污水化学杀菌技术的应用［J］.油气田地面工程，2003，22（12）：29－31.

［2］贾剑平，严忠，黄连华，等.新型注水用杀菌剂的研制与应用［J］.石油与天然气化工，2011，40（6）：646－650.

［3］康群，赵世玉，郭永涛，等.杀灭硫酸盐还原菌的药剂复配与杀菌效果研究［J］.环境科学与技术，2005，28（5）：14－15.

［4］刘东明，郑周君，王瑞莲.油气田硫酸盐还原菌控制技术应用探讨［J］.石油与天然气化工，2013，42（4）：429－434.

［5］金华，胡志远，何鑫，等.电解盐水杀菌技术在庄大污水处理站的研究应用［J］.海洋石油，2008，28（1）：74－77.

［6］张翼，李云峰，张妍，等.采油污水的电催化杀菌工艺及其作用机理［J］.环境科学与技术，2008，31（10）：108－111.

［7］赵昕铭，项勇，陈忻，等.电解盐水杀菌技术用于油田污水处理［J］.油气田地面工程，2007，26（3）：33－34.

［8］陆柱，郑士忠，钱滇子，等.油田水处理技术［M］.北京：石油工业出版社，1990.

［9］查理斯C帕托.实用水技术［M］.北京：石油工业出版社，1992.

Application of brine electrolysis sterilization technology in wastewater treatment of Xinjiang Oilfield

Yan Zhong，Chen Yuping，Ma Xiaofeng，Liu Pengfei
（Test Research Institute，PetroChina Xinjiang Oilfield Company，Karamay834000，China）

In view of high bacteria contents in oily wastewater of Xinjiang Oilfield，poor sterilizing effects using conventional chemical fungicides，and higher unit processing costs，PetroChina Xinjiang Oilfield Company carried out the evaluation of brine electrolysis sterilization technology.The theoretical analysis and experimental practice were conducted on the bactericidal effect，the dosing concentration，production costs，systems corrosion and safety issues in oil processing stations.Field test results showed that with the brine electrolysis sterilization device under the proper conditions，oilfield reinjection sewage bacteria contents could be controlled to satisfy the required water standards.The study showed that the sterilization technology is cost－effective in bacteria control，and is environmentally friendly and reliable.This technology has been widely applied in Xinjiang Oilfield.

electrolysis sterilization，bacterial，sewage treatment，application

严忠（1968－），男，高级工程师，2003年毕业于石油大学石油工程专业，现从事油田水处理及油田化学助剂开发研究。E－mail：yzhong＠petrochina.com.cn

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10.3969／j.issn.1007－3426.2015.05.023

2015－01－14；编辑：钟国利