徐凯，王新，刘定华，刘晓勤，孙林兵

（南京工业大学化学化工学院，江苏 南京 210009）

引 言

碳酸二乙酯(diethyl carbonate，DEC)是碳酸酯中新型的绿色化工产品，符合现代“清洁生产”要求。由于其良好的反应活性和优良的溶解性能，广泛应用于农药、医药中间体以及高效能锂电池的溶剂等。近来发现DEC 作为汽油和柴油机燃料含氧添加剂，可望取代甲基叔丁基醚(MTBE)[1-2]。合成DEC 的方法主要有光气法、酯交换法、氧化羰基化法[3]。光气法由于其高污染工艺不符合绿色化学安全环保的要求；酯交换法成本高、工艺路线复杂；乙醇氧化羰基化法以廉价丰富的乙醇、一氧化碳为原料，反应具有毒性小、原子经济性高等优点，被誉为最有发展前景的合成方法之一[4]。氯化亚铜（CuCl）[5-6]是这类反应活性较高的催化剂，但在该催化体系中，CuCl 的溶解度较低、Cu（Ⅰ）容易发生歧化反应，使得催化剂寿命短，同时该体系也存在着设备腐蚀严重的问题[7-8]。针对上述不足，研究者们通过添加助剂或配体或通过Br-取代Cl-等方式进行改进。Li 等[9]开发了CuCl/phen/NMI 催化体系，具有良好的催化效果，转化率达到13.6%，选择性大于99%；杨雄等[10]研究了CuBr/DMAP/DMA反应体系的催化活性，转化率达到28.6%。这些催化剂都有一定的防腐蚀作用，稳定性也有一定的提高，但催化剂中Cu+溶解性较差，仍然易失活，且催化剂不是具有确定结构的配合物，不利于研究催化剂及其催化反应本质。

本文采用稳定性较好的CuBr2取代CuCl，以乙醇为溶剂，与4-甲基喹啉配位剂络合反应，制备了铜配合物催化剂……