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新型介-微孔复合分子筛上重油加氢裂化反应研究

2015-08-20孙发民夏恩冬司朝霞

精细石油化工进展 2015年1期
关键词:催化剂结构

孙发民,夏恩冬,司朝霞,胡 波,吕 倩

(1.中国石油大庆化工研究中心;2.中国石油大庆石化分公司炼油厂;3.中国昆仑工程公司大庆分公司:黑龙江大庆 163714)

Y分子筛具有较强的酸性和较高的水热稳定性,在催化裂化和加氢裂化催化剂中得到广泛应用[1-3]。然而原油日益重质化和劣质化,而Y分子筛的孔径较小(1.3 nm),反应过程中重油大分子的扩散受到严重限制,Y分子筛在劣质重油加工过程中面临较大的挑战。

Y分子筛脱铝可形成二次孔,但是孔道数量较少且连通性较差。MCM-41、SBA-15等介孔分子筛具有连通性较好的2~10 nm的孔道结构,但酸性较弱,改性后仍无法满足重油大分子裂化反应的要求。与MCM-41分子筛相比,SBA-15分子筛具有较大孔径、较厚孔壁和较高的水热稳定性,研究者们将介孔SBA-15分子筛和微孔Y分子筛的优势相结合,开发出一种适宜重油大分子裂化的中油型加氢裂化催化剂[4-6]。

文献报道的AlSBA-15/Y复合分子筛均采用两步法合成,即先合成SBA-15分子筛,再与Y分子筛进行复合[4-5],制备的复合分子筛的分散性相对较差,介-微孔复合分子筛的优越性得不到充分发挥。笔者采用一步法成功合成了具有核壳结构的介-微孔复合分子筛AlSBA-15/Y,介孔SBA-15分子筛包裹在微孔Y分子筛的外面,使介孔和微孔有效结合,从而提高了复合分子筛的扩散性能,并形成合理的酸分布。与两步法合成的AlSBA-15/Y复合分子筛相比,核壳结构的复合分子筛在重油裂化过程中具有更高的转化率和更好的中间馏分油选择性。

1 实验部分

1.1 复合分子筛的合成

1.1.1 核壳结构复合分子筛的合成

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