甲基叔丁基醚脱硫技术的研究应用进展
2015-08-19唐晓东陈露李晶晶张永汾程瑾
唐晓东,陈露,李晶晶,张永汾,程瑾
(1西南石油大学油气藏地质及开发工程国家重点实验室,四川 成都 610500;2西南石油大学化学化工学院,四川 成都 610500)
甲基叔丁基醚(MTBE)是我国车用汽油的重要调和组分,其抗爆性能和化学稳定性好、毒性比铅低。由于MTBE对水质的污染,国外很多地区已禁止使用MTBE,但就中国目前的状况而言,使用醇类作汽油调和组分仍然存在诸多问题,在相当长的一段时间内MTBE依旧是汽油高辛烷值调和组分的首选[1-2]。MTBE中含有的有机硫化物在燃烧过程中会生成SOx,导致酸雨形成。2014年,全国开始实行车用汽油国Ⅳ标准,北京、上海、广州等地率先实行国Ⅴ标准,规定车用汽油硫的含量<10μg/g[3]。为满足国Ⅴ标准,降低MTBE中硫含量成为迫切需要解决的技术难题。
MTBE是含氧化合物,其C—S键的键能远高于C—O键的键能,显然适用于汽、柴油的加氢脱硫技术,不适用于MTBE脱硫。因此,迫切需要开发MTBE深度脱硫技术。本文分析了MTBE硫化物的来源,介绍了MTBE前脱硫[炼厂C4、液化石油气(LPG)原料脱硫]和MTBE后脱硫(MTBE产品脱硫)方法的研究应用进展,指出了MTBE脱硫技术存在的问题和研究发展方向。
1 MTBE中硫化物的来源分析
MTBE是由炼厂C4、LPG原料中的异丁烯(iC4=)和甲醇在酸性催化剂(阳离子交换树脂)的作用下合成的。MTBE中硫化物来源于iC4=原料、甲醇和酸性催化剂。甲醇中硫的含量一般<5μg/g,对MTBE硫含量贡献很小;阳离子交换树脂的功能基团是磺酸基,磺酸基在≥80℃会发生脱落,正常操作下由磺酸基脱落使MTBE硫含量增 加≤5μg/g[4];而MTBE中硫含量一般为10~103μg/g,显然MTBE中的硫主要来源于炼厂C4和LPG原料。……
