赵龙，张广成，张鸿鸣，周立生，李建伟

(西北工业大学 理学院 应用化学系，陕西 西安 710129)

线性聚二氯磷腈(PDCP)是合成各类功能型聚磷腈产品的重要中间体，P—Cl 键的活泼性使得氯原子可以很容易地被各种有机、无机基团取代。不同的侧链使得各种聚磷腈产品有不同功能性，可以得到阻燃防火材料、特种橡胶、生物材料、高分子导体、高分子液晶、非线性光学新材料、高分子染料、高分子分离膜等众多特种高分子材料［1-5］，聚二氯磷腈的合成对于磷腈化学的发展起着举足轻重的作用。

目前，聚二氯磷腈合成方法主要有HCCP 熔融开环聚合、溶液聚合、小分子一步法聚合、室温可控聚合等。这些方法中，熔融开环聚合使用最为广泛，但此方法聚合条件难以控制，产物极易发生交联，线性聚二氯磷腈产率很低，且文献很少见到聚合条件对聚二氯磷腈的溶解性、分子量及其分布的系统性研究。

本文采用HCCP 真空熔融开环聚合法合成PDCP，讨论了单体纯化处理、催化剂选择、聚合时间、聚合温度对聚合反应的影响，并对PDCP 的化学结构、热性能和相对分子质量进行表征。

1 实验部分

1.1 材料与仪器

六氯环三磷腈，工业品;无水三氯化铝、四氢呋喃(加入NaOH 和钠片回流干燥12 h，现蒸现用)、石油醚(加4A 分子筛干燥)、二水硫酸钙均为分析纯。

TENSOR27 红外光谱仪;Bruker400MHz AVANCE核磁共振仪;TA Q2000 差示扫描量热仪;Waters 1515-2414 凝胶渗透色谱，以聚苯乙烯标样为参比，流动相为THF，流速1 mL/min，柱温35 ℃。

1.2 六氯环三磷腈的纯化处理

原料HCCP 采用重结晶和真空升华除去大环聚磷腈、水和PCl5等杂质。……