水相反应合成精异丙甲草胺
2015-12-24卫天琪林双政徐泽刚李勇智宁斌科
应用化工 2015年2期
卫天琪,林双政,徐泽刚,李勇智,宁斌科
(西安近代化学研究所,陕西 西安 710065)
精异丙甲草胺(S-metolachlor)是一种性能极佳的选择性除草剂[1],从20 世纪70 年代其消旋体商品推向市场以来,一直保持着很好的市场竞争力,并且在近几年市场份额呈现出增长趋势,是目前国际市场份额最大的手性除草剂,年使用量在3 万t 以上。
精异丙甲草胺一般是通过相应的胺和酰氯反应形成,胺醚和氯乙酰氯的反应一般都需要在较严格的无水溶剂如苯或者甲苯中进行,同时需要过量的三乙胺或者吡啶作为碱以中和反应过程中生成的HCl[2-5]。这种方法虽然在工业化过程中可行,但有明显的缺陷,反应的后处理需要大量水洗,以除去产品中的有机铵盐。同时,后处理的水相中有机铵盐需要回收,否则不仅会造成浪费,而且会导致严重的污染。US4317916 报道了一种无溶剂的合成方法,胺醚在10 倍量以上的氯乙酰氯中回流反应,得到精异丙甲草胺产品[6]。但实际操作中,由于反应过程中产生大量酸性气体,对设备腐蚀严重,而且最终获得的产品颜色很深,外观差。
胺和酰氯在水相中反应是一种合成酰胺的常用方法,即使是位阻较大的一些仲胺[7-8]。最近,Saaby 等报道了一种水相酰化合成精异丙甲草胺的方法,胺醚和氯乙酰氯在正己烷和水的两相体系中反应,碳酸钾和氢氧化钠为碱[9]。需要注意的是,Saaby 等的方法有个非常关键的步骤:氯乙酰氯溶液和氢氧化钠溶液必须同时滴加入反应体系中,滴加速度如果不匹配,则反应效果不理想。……
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