荆淑芹马彬峡范宏远

1.辽宁省本溪市药品检验所，辽宁 本溪 117000；2.辽宁省本溪市卫生学校，辽宁 本溪 117000

原子吸收分光光度法测定不同产地轮叶党参中重金属及有害元素

荆淑芹1马彬峡2范宏远1

1.辽宁省本溪市药品检验所，辽宁 本溪 117000；2.辽宁省本溪市卫生学校，辽宁 本溪 117000

目的：使用原子吸收分光光度法测定10个产地轮叶党参中重金属及有害元素 （铅、镉、砷、汞、铜）的残留量。方法：样品经微波消解，采用石墨炉法测定铅、镉，采用火焰法测定铜，采用氢化物发生法测定砷，采用冷原子法测定汞。结果：各被测元素均呈良好线性，样品加样回收率为94.7%～100.6%。结论：方法快速、简便、准确；部分产地轮叶党参镉残留量偏高。

轮叶党参；原子吸收分光光度法；重金属及有害元素

我国由外经贸部制定并颁布的 《药用植物及其制剂进出口绿色行业标准》2001年7月1日起正式实施，该标准包括了我国进出口中药材及中成药的重金属限度标准。重金属对中药的污染不容忽视［1－2］，如铅、砷、汞等对生物和人体都有毒害作用，中药材中铅、铜、铬、砷和汞在各国都建立了限定标准。

轮叶党参是桔梗科党参属多年生缠绕性草本植物，又名羊乳、四叶参等，具有补气养阴、润肺生津、消肿排脓以及解毒疗疮之功效。轮叶党参是我国长期出口东南亚的中药材，其质量检查方法应符合国际标准的要求。本文采用 《中国药典》2010年版一部附录重金属及有害元素的测定方法测定了10个不同产地轮叶党参铅（Pb）、铬（Cd）、铜（Cu）、砷（As）和汞（Hg）五种重金属及有害元素的残留量。

1 仪器与材料

岛津AA－6300型原子吸收分光光度仪（附火焰及石墨炉原子化器）；ASC－6100原子吸收自动进样器（日本岛津公司）；CW－1Y自动控温冷却循环水装置；TAS－990原子吸收分光光度计；WHG－103A型流动注射氢化物发生器（北京普析通用公司）；MARS－240／50型微波消解仪（美国CEM公司）。

Pb、Cd、As、Hg、Cu单元素标准溶液，购自国家标准物质研究中心，浓度均为1 mg／ml。

硝酸为超高纯试剂，硫酸和盐酸为优级纯，其余试剂皆为分析纯，水为重蒸水。

2 实验方法及结果

2.1 测定条件 Pb、Cd采用石墨炉法，仪器测定条件见表1，石墨炉参数见表2；Cu采用火焰法，测定条件见表3；As采用氢化物发生法，Hg采用冷原子法，测定条件见表4。

表1 Pb、Cd测定条件

表2 Pb、Cd测定参数

表3 Cu测定条件

表4 As和Hg测定条件

2.2 供试品溶液的制备

2.2.1 供试品母液制备 取待测样品，粉碎成粗粉，精密称取0.5 g，置聚四氟乙烯消解罐中，加硝酸10 m l，混匀，浸泡过夜；盖好内盖，旋紧外套，置微波消解仪内，按表5中程序消解；消解结束后，自然冷却，转移罐内溶液至锥形瓶中，置加热板上，缓缓加热至红棕色蒸汽挥尽，并继续缓缓浓缩至2～3 m l，放冷，作为供试品母液备用。

表5 微波消解程序

2.2.2 测定液制备 用水转移母液至50 m l量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，作为Pb，Cd，Cu测定液。精密吸取Pb测定液10ml，置25ml量瓶中，加入25%碘化钾溶液1ml，10%抗坏血酸溶液1 ml，用盐酸溶液（20→100）定容至刻度，80℃水浴加热3 min，取出放冷，摇匀，作为As测定液。取供试品母液，加入4%硫酸溶液2 ml，5%高锰酸钾溶液0.5 ml，摇匀，滴加5%盐酸羟胺溶液至紫红色恰消失，转入10 m l量瓶中，用4%硫酸溶液洗涤容器，合并洗液于量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，作为Hg测定液。以上各步骤均同法随行制备空白溶液。

2.3 方法学考察

2.3.1 线性关系考察 精密吸取Pb、Cd、Cu、As和Hg的标准溶液按 《中国药典》2005年版一部的方法制备系列标准溶液，按上述方法测定，得出各元素的线性回归方程，结果见表6。

2.3.2 精密度试验 取Pb、Cd、Cu、As和Hg浓度分别为40、4、200、8、10 ng／m l的标准溶液，分别连续分析6次，计算吸收值的RSD，结果见表6。

2.3.3 重复性试验 精密称取一份样品5份，分别按照上述方法测定Pb、Cd、Cu、As和Hg的残留量，计算各元素残留量的RSD，结果见表6。

2.3.4 稳定性试验 取“重复性试验”项下Pb、Cd、Cu、As和Hg元素的供试品溶液各1份，分别在0、2、4、8、12、24 h测定，计算吸收值的RSD，结果见表6。

表6 线性关系，精密度，重复性，稳定性测定结果

2.3.5 回收率试验 取同一批号样品（No.4）9份，每份0.25 g，精密称定，平均分成A、B、C 3组，A组加入Pb、Cd和Cu标准溶液，B组加入As标准溶液，C组加入Hg标准溶液，按照供试品溶液制备方法制备，并测定各元素的残留量，测得回收率结果Pb 94.7%、Cd 96.2%、Cu 99.1%、As 98.8%、Hg 100.6%。

2.4 样品测定 按照上述方法测定10个产地的轮叶党参药材中的5种重金属及有害元素，用标准曲线法计算含量，结果见表7。

表7 样品测定结果

3 讨论

相对于干法或湿法消解，微波消解效率显著提高，消解更为彻底，消解罐是全密闭的环境，因此待测元素损失少。仅使用硝酸，且用量很低，因此使测定的空白值大幅降低。

本研究属于痕量分析的范畴，试剂及环境中极微量待测元素的存在均可能对试验结果造成很大的影响，因此每次测定，标准品溶液和供试品溶液制备均必须做随行空白，以消除干扰，保证分析结果的可靠。所用试剂及水均应为高纯，使用前检查相关元素的含量应在可接受的范围之内。

《中国药典》2005年版一部中甘草、黄芪等6个品种项下规定了重金属及有害元素的限量标准 （Pb不得过百万分之五、Cd不得过千万分之三、As不得过百万分之二、Hg不得过千万分之二、Cu不得过百万分之二十），与我国的 《药用植物及其制剂进出口绿色行业标准》的限度相同，与国际上目前对植物药中重金属及有害元素的限量要求基本相当。按此要求，本研究测定的10个批次样品中，Pb、Cd、Cu、As和Hg的测定结果均符合要求，其中Cd的测定结果较高甚至接近限度标准。分析轮叶党参对Cd可能有天然蓄积作用，提示我们需要加强基础调研，结合GAP种植规范的要求，选择和改造种植环境，以达到减毒存效的目的。

［1］宗良纲，李嫦玲，郭巧生.中药材中重金属污染及其研究综述 ［J］.安徽农业科学，2006，34（3）：495－497，499.

［2］孙楠，薛健.中药中重金属测定的研究进展［J］.中草药，2005，36（12）：1907－1909.

R282.4

A

1007－8517（2015）13－0010－02

2015.05.04）

荆淑芹，女，副主任药师。