任冬红 刘志明 孙晓利 顾 玲 邱 丹 顾志国＊,,2 李在均

(1江南大学化学与材料工程学院，无锡214122)

(2食品胶体与生物技术教育部重点实验室，无锡214122)

任冬红1刘志明1孙晓利1顾 玲1邱 丹1顾志国＊,1,2李在均1

(1江南大学化学与材料工程学院，无锡214122)

(2食品胶体与生物技术教育部重点实验室，无锡214122)

通过高氯酸亚铁，4-(咪唑-2-甲醛)丁腈和光学纯苯乙胺衍生物的自组装成功合成了2个纯手性单核自旋转换铁化合物fac-Λ-[Fe(R-L1)3](ClO4)2(1)，fac-Λ-[Fe(R-L2)3](ClO4)2(2)。利用X-射线单晶衍射、元素分析(EA)、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、紫外光谱(UV)、圆二光谱(CD)等手段对配合物结构进行了表征。X-射线单晶衍射表明在化合物1和2中，铁金属中心与3个不对称双齿手性席夫碱配体中的6个氮原子配位形成八面体配位环境。每个结构基元中包含1个[Fe(L)3]2+阳离子和2个高氯酸根阴离子。由于铁中心周围手性配体的螺旋协调配位使[Fe(L)3]2+形成单一手性Λ构型。Fe-N键长表明配合物1和2中的铁在低自旋状态。在[Fe(L)3]2+中，相邻配体中的苯环和咪唑环形成分子内π-π相互作用。配合物1和2通过分子间C-H…π相互作用形成三维超分子结构。CD光谱证实配合物1和2在溶液中的光学活性。磁性测试表明配合物1和2分别在232和250 K发生自旋转换。由于配合物1和2具有相同的手性空间群和类似的堆积方式和分子间相互作用，导致1和2表现出不同自旋转换温度的原因主要是取代基效应。

纯手性；自旋转换；铁配合物；席夫碱

0 引言

自旋转换是分子双稳态的代表性例子，它是指某些含有3dn(4≤n≤7)的过渡金属配合物在一个适当的外干扰下(如:温度、压力、光辐射等)其两种自旋态(即高自旋态和低自旋态)发生互变的现象[1-3]。……