Pd(DD)2/Hβ上苯酚氧化羰基化反应研究
2015-04-09程庆彦刘运东王延吉赵新强
化学工业与工程 2015年5期
程庆彦,刘运东,王延吉,赵新强
(河北工业大学化工学院,天津300130)
聚碳酸酯(Polycarbonate,简称PC)是一种综合性能优良的热塑性工程塑料,应用广泛,近年来需求量剧增,已成为第二大工程塑料[1],而碳酸二苯酯(Diphenyl carbonate,简称DPC)是生产聚碳酸酯的主要原料。同时DPC在电子、军事、光纤通信、安全等领域也有广泛应用。目前,DPC的合成方法主要有酯交换法、光气法和苯酚氧化羰基化法[2]。与光气法相比,苯酚氧化羰基化所用原料无剧毒、无强腐蚀性。与酯交换法相比,苯酚氧化羰基化法所用原料成本低,工艺流程较简单。所以,苯酚氧化羰基化法被认为是碳酸二苯酯的最具前景的合成方法[3]。目前,苯酚氧化羰基化法的研究重心主要集中在均相和非均相催化体系的选择上。非均相催化体系主要是以钯盐为活性组分,将其负载在金属氧化物、分子筛、钙钛矿、活性炭等载体上[4-5]。均相催化体系热稳定性差、易失活,因此,开发高效的负载型钯催化剂逐渐成为了研究的热点。
席夫碱主要指含有亚胺或亚甲胺基团(—RC N—)的一类有机化合物,通常由活性羰基和胺缩合而成[6]。研究发现,席夫碱钯配合物在苯酚氧化羰基化反应中表现出了较高的催化活性[7]。分子筛具有的大比表面积和大孔径、强的烃吸附能力和高热稳定性,是席夫碱配合物理想的载体[8]。
本论文制备了Hβ分子筛负载的对羟基苯甲醛缩对氨基苯甲酸钯(Ⅱ)配合物催化剂Pd(DD)2/Hβ,对其结构进行了表征,并将其用于苯酚氧化羰基化制备碳酸二苯酯反应中,考察了助催化剂Cu加入量、助催化剂铜钴锰复合氧化物加入量、反应温度、反应时间对Pd(DD)2/Hβ催化性能的影响。……
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