韩曙东，朱晓斌，刘 玮，孟长春

（南通江山农药化工股份有限公司，江苏 南通 226017）

三氯化磷是重要的氯产品，是有机磷农药的基础原料，主要用于生产亚磷酸三甲酯、亚磷酸二甲酯、亚磷酸和三氯氧磷等农药中间体。导致在氯化反应中，偶而产生五氯化磷，安全处置五氯化磷是值得研究和总结的课题。

1 三氯化磷生成反应原理

目前，国内主要三氯化磷生产厂家都采用釜式氯化工艺。首次开车时，氯化釜加入适量的三氯化磷作为母液和一定量的黄磷作为底磷，黄磷与氯气在母液中反应生成三氯化磷并放出大量热，氯化釜中保持黄磷过量，反应所放出的热量一部分由三氯化磷气化带走，另一部分由夹套降温水带走，反应温度控制为80～90 ℃，压力控制为2～15 kPa。氯化反应式为：4P+6Cl2⇌4PCl3

在反应过程中，由于底磷不足和三氯化磷的氧化性，三氯化磷进一步氯化，生成呈正方形白色结晶的五氯化磷[1]，反应式为：PCl3+Cl2⇌PCl5

五氯化磷遇黄磷可被还原成三氯化磷，此反应极其迅猛，并放出大量热，极易引起着火爆炸，反应式为：6PCl5+4P⇌10PCl3

2 案例

2.1 五氯化磷的生成过程

装置回流视筒中物料呈黄红色，在处置中发生误判，将系统底磷少判断为底磷多，从而采取了停止加黄磷，继续通氯的操作（以下称吃底磷），生成了大量的五氯化磷。

整个过程有以下显著特征：（1）回流液呈黄红色；（2）氯化釜的温度在吃底磷过程中先下降，然后不断升高；（3）氯化釜压力吃底磷前较高，之后快速下降到一定值后没有太大变化；……