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ZSM-5沸石分子筛吸附模拟废水中对苯二酚的研究

2014-10-17李君华

应用化工 2014年7期
关键词:锥形瓶沸石分子筛

张 丹,李君华

(辽宁工业大学化学与环境工程学院,辽宁锦州 121001)

对苯二酚,又名氢醌,是重要的有机中间体,作为一种常见的工业污染物,具有极强的生物毒性,成人误服1 g,会出现头痛、恶心、窒息等,皮肤接触可引起皮炎使皮肤色素脱失[1-2]。含酚废水是工业有机废水中最普遍具有代表性的一类,即使在低浓度下对人体及微生物也有毒害作用。因此,如何有效治理含对苯二酚的废水,减少环境污染,具有重要的现实意义。吸附法经常被用于去除水中的有机污染物[3-7],与传统的吸附剂相比较,ZSM-5沸石分子筛孔容积和空隙率较大,具有较强的吸附能力。因此本文选用ZSM-5沸石分子筛作为吸附剂,研究其对水中对苯二酚的吸附性能。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

正硅酸乙酯、四丙基氢氧化铵、偏铝酸钠、对苯二酚、氢氧化钠、硫酸均为分析纯;实验用水均为去离子水。

SHA-CA水浴恒温振荡器;UV757CRT721型紫外可见分光光度计。

1.2 ZSM-5的合成与表征

称取0.29 g偏铝酸钠置于锥形瓶中,加入21 mL蒸馏水搅拌溶解后,再加入15 mL四丙基氢氧化铵至透明,最后缓慢加入11.2 mL正硅酸乙酯,搅拌约5 h得一清液,将此清液转入聚四氟乙烯反应釜中于160℃水热晶化140 h,晶化结束后将产物过滤、洗涤、干燥、550℃马弗炉焙烧后,所得白色粉末即为ZSM-5。

所得ZSM-5沸石分子筛的XRD谱图见图1,所得材料为典型的ZSM-5沸石分子筛。

图1 ZSM-5沸石分子筛的XRD谱图Fig.1 XRD spectra of ZSM-5 zeolite molecular sieve

1.3 吸附实验

称取0.050 0 g对苯二酚,用去离子水溶解并定容于1 000 mL容量瓶中,配制质量浓度为50 mg/L的模拟废水,摇匀、静置。取50 mL C0=50 mg/L的模拟废水于锥形瓶中,加入0.4 g ZSM-5,调节pH=6,放入恒温振荡器中振荡60 min,取上层清液采用紫外可见分光光度计在290 nm处分析对苯二酚的含量。利用下列公式计算去除率(E):

式中 C0——对苯二酚起始质量浓度,mg/L;

Ce——吸附后对苯二酚剩余质量浓度,mg/L。

2 结果与讨论

2.1 吸附时间对吸附的影响

取5个锥形瓶分别加入50 mL模拟废水(C0=50 mg/L),并分别加入ZSM-5沸石分子筛0.5 g,pH值为7.0,设置振荡器的温度为35℃,振荡时间分别为 30,45,60,90,120 min,离心分离,离心后测其吸光度,并计算对苯二酚的去除率,吸附时间与去除率的关系曲线见图2。

由图2可知,随着吸附时间的延长,对苯二酚的去除率逐渐升高,60 min时去除率达到65.64%,继续延长吸附时间,去除率几乎不变。这是由于废水中的对苯二酚初始浓度大,ZSM-5沸石分子筛吸附点位周围有很高浓度的对苯二酚,吸附速率大于解吸速率,所以开始时去除率上升,达到吸附平衡后,废水中对苯二酚的浓度变化不大,趋于平稳。

图2 吸附时间对吸附对苯二酚的影响Fig.2 Effect of adsorption time on adsorption of hydroquinone

2.2 吸附剂用量对吸附的影响

取5个锥形瓶分别加入50 mL模拟废水(C0=50 mg/L),向其中分别加入 0.1,0.2,0.3,0.4,0.5 g的ZSM-5沸石分子筛,设置振荡器的温度为35℃,振荡时间为60 min,pH值为7.0。离心分离,离心后测其吸光度,并计算去除率。投加量与去除率的关系曲线见图3。

图3 吸附剂用量对吸附的影响Fig.3 Effect of adsorbent amount on adsorption of hydroquinone

由图3可知,对苯二酚的去除率随着吸附剂使用量的增加而逐渐升高,当吸附剂用量为0.4 g时,对苯二酚的去除率达到65.78%;继续增大吸附剂用量,去除率变化不大。这是由于在溶液浓度一定时,吸附剂用量少,吸附的活性位少,使得对苯二酚的去除率也较低,随着吸附剂使用量的逐渐增加,吸附活性位也增多,去除率也逐渐增大,但是当吸附剂为0.4 g时,吸附活性位已经足够多,能够对50 mg/L的对苯二酚进行很好的吸附,此时吸附几乎已经达到平衡,再继续增加吸附剂用量,对吸附效果影响不大。所以,最佳的吸附剂用量为0.4 g。

2.3 温度对吸附的影响

取5个锥形瓶分别加入50 mL模拟废水(C0=50 mg/L),并分别加入ZSM-5沸石分子筛0.4 g,在恒温振荡器中振荡时间为60 min,pH值为7.0,调节振荡器的温度为 25,30,35,40,45,50 ℃,然后离心分离,离心后测其吸光度,并计算对苯二酚的去除率。吸附温度与去除率的关系曲线见图4。

图4 吸附温度对吸附的影响Fig.4 Effect of adsorption temperature on adsorption of hydroquinone

由图4可知,随着温度的升高,去除率先上升后下降,在35℃时去除率达到最大。原因可能是开始时ZSM-5沸石分子筛对对苯二酚的吸附主要是化学吸附,所以吸附速率随着温度的升高而加快,之后,ZSM-5沸石分子筛对对苯二酚的吸附主要是物理吸附,并且随着温度的升高吸附性能降低。因此,最佳温度为35℃。

2.4 p H值对吸附的影响

分别加入质量浓度为50 mg/L的模拟废水50 mL于 5个锥形瓶中,用1 mol/L的硫酸和1 mol/L的氢氧化钠调节 pH 值分别为4.0,5.0,6.0,7.0,8.0,加入 0.4 g ZSM-5 沸石分子筛,设置振荡器的温度为35℃,振荡时间为60 min,然后离心分离,离心后测其吸光度,并计算去除率。pH值与去除率的关系曲线见图5。

图5 pH值对对苯二酚吸附的影响Fig.5 Effect of pH value on adsorption of hydroquinone

由图5可知,对苯二酚溶液的pH值直接影响着ZSM-5沸石分子筛的吸附。当溶液4<pH<8时,去除率随着pH值的变化出现一个峰值。在pH值为6.0时,去除率最大,达到了68.28%。这可能是由于在酸性较高的条件下,由于 H+较多,会占据ZSM-5沸石分子筛的吸附点位,对苯二酚的吸附减少,去除率较低;当溶液为碱性时,对苯二酚解离的多,以阴离子形式存在而不利于ZSM-5沸石分子筛对对苯二酚的吸附,所以有一个最佳的pH值。

3 结论

(1)ZSM-5沸石分子筛合成过程简单易行,处理对苯二酚废水操作简单,吸附效果好,具有较好的应用前景。

(2)用ZSM-5沸石分子筛吸附废水中的对苯二酚,其最佳条件为:吸附温度为35℃,吸附时间为60 min,对苯二酚溶液 pH值为6,吸附剂用量为0.4 g。此时,对苯二酚的去除率最高,达到了68.28%。

[1] 崔节虎,杜秀红,郑宾国,等.粉末活性炭对模拟对苯二酚废水吸附研究[J].光谱实验室,2009,26(4):1023-1026.

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[3] 杨凯.活性炭对对苯二酚的吸附试验研究[J].工业用水与废水,2008,39(3):62-64.

[4] 姜灵彦,崔节虎,郑宾国,等.粉末活性炭对模拟间氨基苯酚废水吸附研究[J].光谱实验室,2010,27(6):2235-2238.

[5] 杨丽辉,高长虹,郑王东,等.ZSM-5型分子筛的合成及其吸附性能[J].河北工业大学学报,2010,39(5):33-36.

[6] 姜灵彦,郑宾国,刘蕾,等.壳聚糖改性膨润土吸附对苯二酚废水的效果研究[J].非金属矿,2011,34(6):62-65.

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