APP下载

溶液在线净化技术在MDEA脱碳系统中的应用

2014-07-10程建英山西阳煤丰喜肥业集团有限责任公司临猗分公司山西临猗044100四川省精细化工研究设计院四川自贡643000

氮肥与合成气 2014年6期
关键词:临猗交换器贫液

李 强 程建英 王 泽 江 宁(山西阳煤丰喜肥业〔集团〕有限责任公司临猗分公司 山西临猗044100)(四川省精细化工研究设计院 四川自贡643000)

溶液在线净化技术在MDEA脱碳系统中的应用

李 强 程建英 王 泽 江 宁
(山西阳煤丰喜肥业〔集团〕有限责任公司临猗分公司 山西临猗044100)(四川省精细化工研究设计院 四川自贡643000)

0 前言

山西阳煤丰喜肥业(集团)有限责任公司临猗分公司(以下简称临猗分公司)原有2套MDEA脱碳系统(一、二分厂各有1套),一分厂2#系统MDEA脱碳系统于2009年停用,闲置了200 m3MDEA溶液。为了有效利用闲置资源,将此闲置的MDEA溶液补加至二分厂甲醇脱碳系统。添加后,出现溶液吸收能力下降、铁离子含量升高等问题;若不进行处理,情况将会进一步恶化,溶液吸收率会进一步降低,造成装置的电耗和溶液损失越来越大,会加剧溶液对设备和管道的腐蚀,存在安全隐患,因此,必须对溶液进行净化处理。

经过与四川省精细化工研究设计院沟通,对溶液进行了分析,溶液中的热稳定性盐质量分数竟高达3.1%。四川省精细化工研究设计院最近研制出一种MDEA溶液在线吸附剂,采用该吸附剂对临猗分公司MDEA溶液进行处理小试。处理后的溶液化学分析结果令人满意,溶液中杂质残存含量明显降低,溶液性能得到改善。为了验证处理后溶液的吸收能力,四川精细化工研究设计院拟与临猗分公司联合开发,将小试装置放大,建立1套工业化溶液在线处理装置,其优点是可在系统不停车的情况下对溶液进行在线净化处理。

1 溶液处理前基本情况与小试效果

处理前溶液外观呈不透明的黑色,溶液发泡较严重,溶液黏度较大。从分析数据结果可以得出:①硫化物质量分数达560×10-6,是造成溶液发泡及腐蚀的因素之一;②降解物质量分数>5%,形成的热稳定性盐腐蚀性强,易堵塞管道,造成脱碳液的酸性气处理能力下降、净化气质量不达标。

脱碳液经MDEA溶液在线吸附剂小试处理后,溶液的外观、性质等都得到极大改善:溶液颜色大幅度变浅,呈浅褐色,溶液变得更清澈透明(硫化物被全部去除所致);最重要的是脱碳液中热稳定性盐质量分数由3.1%降低至未检出,热稳定性盐去除率很高;从色谱图上来看,部分的重组分峰没有了,而且其他杂质峰在一定程度上也大幅削弱;溶液的腐蚀性得到有效遏制,且不易起泡。溶液中铁离子质量分数由240×10-6降低至50×10-6,溶液pH由9.4升高至11.1(热稳定性盐被去除所致)。

2 溶液在线净化装置

2.1 催化剂特点

催化剂交换器内装填由四川省精细化工研究设计院提供的JH- 21型催化剂。此催化剂属于易再生、无二次污染的环保型催化剂;离子交换树脂使用氢氧化钠碱液再生,再生液用量少、再生效果好,再生后用脱盐水洗净离子交换树脂中的碱液,再生后的离子交换树脂继续处理脱碳液中的热稳定性盐;催化剂和离子交换树脂的抗有机污染能力强、使用寿命长、性能稳定。

2.2 催化剂的激活

2.2.1 稀盐酸激活

用约2倍于催化剂体积的的稀盐酸溶液(质量分数4%)浸泡激活催化剂,浸泡时间为8 h,然后排去稀盐酸溶液,用洁净水冲洗催化剂至出水接近中性。因催化剂交换器材质为碳钢,所以不能在催化剂交换器中进行酸激活,鉴于此建议:将200 L的塑料桶从中间锯开,将其一分为二,用于装稀盐酸来浸泡激活催化剂。浸泡结束后,用洁净水冲洗催化剂,直至出水基本呈中性。

2.2.2 食盐水激活

用泵从催化剂交换器底部打入质量分数10%的食盐水,浸泡24 h,然后排去食盐水,从催化剂交换器上部加入清水漂洗,使排出水不带黄色,然后用清水反洗催化剂层,直至排出水清晰、无气味、无粉末催化剂为止。

2.2.3 碱液激活

用泵从催化剂交换器底部打入质量分数5%的氢氧化钠碱液,浸泡6 h,然后排去碱液,再用碱液对催化剂进行最终激活。

2.3 对脱碳液进行处理

为了能快速、高效、稳定地处理完200 m3脱碳液,处理全过程分为3个阶段来完成。每个阶段由若干个处理周期组成,每个处理周期由催化剂处理溶液过程、催化剂再生过程及处理液回收系统组成。

2.3.1 第1阶段——高盐模式

溶液以1 m3/h的流量引至催化剂交换器中,约3 h后停止引入溶液,在催化剂再生过程开始前,用脱盐水对催化剂中的残余溶液进行清洗回收。再生完成后,引入脱碳液进行下一周期的溶液处理,以此周期性处理5 d后,根据溶液的组分变化情况对溶液的组成进行第1次调整;再次周期性处理3 d后,进行第2阶段处理。

2.3.2 第2阶段——中盐模式

溶液以1 m3/h的流量引至催化剂交换器中,约6 h后停止引入溶液,开始催化剂的再生过程。催化剂再生完成后,进行下一周期的溶液处理;周期性处理6 d后,根据溶液的组分变化情况对溶液的组成进行第2次调整;再次周期性处理3 d后,进行第3阶段处理。

2.3.3 第3阶段——低盐模式

溶液以1 m3/h的流量引至催化剂交换器中,约12 h后停止引入溶液,开始催化剂的再生过程。催化剂再生完成后,进行下一周期的溶液处理;周期性处理9 d后,根据溶液的情况并计算后对胺液的含量及活化剂进行最后一次调整。

2.3.4 溶液在线净化流程

溶液在线净化流程见图1。

图1 溶液在线净化流程

来自微孔过滤器的贫液(<55 ℃)进入催化剂交换器顶部,经过催化剂作用,离子交换树脂上OH-与溶液中热稳定性盐阴离子交换,束缚胺得到释放,贫液从催化交换器出来后回至第2闪蒸塔溶液出口或者脱碳液地槽。

3 催化剂再生

(1)当催化剂和离子交换树脂运行一定时间失效后,需对其进行周期性再生处理。关闭催化剂交换器顶部贫液进口阀,打开氮气阀,将催化剂交换器内剩余贫液完全排入脱碳液地槽。

(2)催化剂交换器内贫液排空后,再延时5~10 min,然后关闭氮气阀及催化剂交换器贫液出口阀,打开排气阀。

(3)打开催化剂交换器顶部脱碳稀液进口阀,加稀液约2.5 m3,关闭脱碳稀液进口阀,延时10 min左右,打开催化剂交换器底部贫液出口阀和氮气进口阀,将催化剂交换器内稀液完全压入脱碳液地槽。

(4)稀液排净后,再延时5~10 min,然后关闭氮气进口阀和催化剂交换器底部贫液出口阀。

(5)提前配好质量分数为4%的氢氧化钠溶液(约3槽碱液),保证接触时间40~60 min。

(6)打开排气阀,启动碱液泵并打开碱液进口阀;当碱液从排气阀处排出后,关闭排气阀,停运碱液泵。浸泡30 min后,打开催化剂交换器底部碱液排污阀和氮气进口阀,将碱液排至络合铁地槽。

(7)催化剂交换器内碱液排净后,关闭氮气进口阀和催化剂交换器底部排碱液阀,打开排气阀,泄掉催化剂交换器内压力。

(8)打开催化剂交换器顶部脱盐水进口阀,当催化剂交换器上部排气阀有脱盐水排出后,关闭脱盐水进口阀和催化剂交换器上部排气阀。打开氮气进口阀和催化剂交换器底部排碱液阀,将催化剂交换器内脱盐水排入络合铁地槽。在此过程中,在取样处取样检测pH,应保证pH为8左右;若pH达不到要求,则继续上述步骤,直至pH达到要求为止。pH达到要求后,将脱盐水排至碱液槽。

(9)催化剂交换器内脱盐水排净后,再延时5~10 min,然后关闭氮气进口阀和催化剂交换器底部排碱液阀,打开排气阀。至此,本周期溶液处理过程结束,打开催化剂交换器顶部贫液进口阀和催化剂交换器底部贫液出口阀,进入下一个溶液处理周期。

4 效果分析

溶液处理数据分析比较见表1。

表1 溶液处理数据分析比较

注:2013- 11- 06为处理前,2013- 11- 07至2013- 12- 10为处理后。

由表1可以看出:溶液中残存杂质质量浓度由880 mg/L下降至424 mg/L,溶液吸收率由53.2% 提高至57.8%,吨甲醇蒸汽消耗由0.78 t降至0.72 t。由此可见,采用MDEA溶液在线处理装置对溶液进行处理后,脱碳液中热稳定性盐、硫化物、铁离子的含量显著降低,溶液性能得到改善;溶液对CO2的吸收能力增强;系统蒸汽消耗降低,吨甲醇消耗0.5 MPa饱和蒸汽由0.78 t降至0.72 t,按年产粗甲醇100 kt、蒸汽价格120元/t计,则年节省蒸汽费用72万元左右,经济效益非常显著。

溶液在线净化技术能胜任溶液的净化处理,其净化效果好、效率高、操作方便、催化剂再生快捷,具有较好的推广应用价值。只要选型适当、工艺设计合理、操作规范,可取得良好的经济效益。

2014- 01- 16)

猜你喜欢

临猗交换器贫液
阳离子交换器中排支管断裂分析与改造
脱硫装置贫液循环泵优化改造研究
山西临猗:“中华果都”水果飘香长江两岸
哌嗪活化N-甲基二乙醇胺半贫液脱碳工艺配方优选及参数优化
天然气半贫液脱碳工艺三元胺液配方优选
山西临猗:开展订单式培训 打造劳务输出品牌
电位滴定法测定MDEA中硫化氢含量
AWSFL
——35型全自动钠离子交换器运行效果评价
临猗中学之歌
山西临猗:探索支付方式改革新模式