孙海杰，李永宇，李帅辉，刘寿长，刘仲毅

（1. 郑州师范学院 化学系 环境与催化工程研究所，河南 郑州 450044；2. 郑州大学 化学与分子工程学院，河南 郑州 450001）

Ru-Zn催化剂上苯选择加氢制环己烯中试及其N中毒和再生

孙海杰1，李永宇1，李帅辉2，刘寿长2，刘仲毅2

（1. 郑州师范学院 化学系 环境与催化工程研究所，河南 郑州 450044；2. 郑州大学 化学与分子工程学院，河南 郑州 450001）

采用共沉淀法制备了Ru-Zn催化剂，并在连续中试装置上考察了其催化苯选择加氢制环己烯的性能。实验结果表明，Ru-Zn催化剂中Zn含量为5.4%（w），Ru微晶尺寸为5.0 nm。3 480 h内该催化剂上苯转化率稳定在40%左右，环己烯的选择性和收率分别保持在80%和32%左右。苯中混有的萃取剂N，N-二甲基乙酰胺可导致催化剂中毒，因为它在酸性ZnSO4溶液中可分解为乙酸和二甲胺。二甲胺可与浆液中的ZnSO4反应生成（Zn（OH）2）3（ZnSO4）（H2O）5和二甲胺。化学吸附在催化剂表面的（Zn（OH）2）3（ZnSO4）（H2O）5对提高催化剂的环己烯选择性起关键作用，但过量的（Zn（OH）2）3（ZnSO4）（H2O）5可导致催化剂失活，向浆液中添加浓H2SO4溶液溶解部分催化剂表面的（Zn（OH）2）3（ZnSO4）（H2O）5可恢复催化剂性能。

苯；选择加氢；环己烯；钌-锌催化剂；氮中毒；催化剂再生

苯选择加氢制环己烯具有重要的工业价值，它提供了一条环境友好地生产尼龙-6和尼龙-66的路线［1］，但在热力学上，苯加氢更倾向于生成环己烷。因此，高选择性苯加氢制环己烯催化剂的研发是该技术的核心。近年来，苯选择加氢制环己烯催化剂的制备一直是研究热点［2-7］。本课题组从20世纪90年代开始从事苯选择加氢制环己烯催化剂的研究，先后成功开发了Ru-M-B/ZrO2（M=Fe，La，Zn，Co等）系列非晶态合金催化剂和纳米Ru-M-Si（M=Zn，Mn，Fe，La，Ce）催化剂［8-15］。……