雍胜利

(包头师范学院化学学院，内蒙古包头014030)

两种钯试剂在天然产物全合成中的应用*

雍胜利

(包头师范学院化学学院，内蒙古包头014030)

本文主要介绍了1981年以前两种钯试剂:PdCl2/CuCl/O2体系氧化烯烃到甲基酮以及Pd (OAc)2/PPh3体系催化1，3－丁二烯与亲核试剂的调聚反应在天然产物全合成中应用。利用这两种钯试剂合成了天然产物Matsutake alcohol(松茸醇)、Lipoic acid(硫辛酸)、diplodialide、lasiodiplodin、Zearalenone(玉米烯酮)、12－acetoxy－1，3－dodecadiene、cis－Civetone、Recifeiolide、Royal jelly acid、2，15－hexadecanedione。

钯化合物;天然产物全合成;调聚反应;分子内环化反应

1 引言

二十世纪八十年代以前，钯试剂促进的各种有机反应相继被发现，特别是钯试剂作为催化剂在有机合成中所起的作用越来越被有机化学家们所认可［1］。在许多钯试剂催化的有机反应中，有两类反应在有机合成中较为重要。第一类反应是将烯烃氧化为羰基化合物，典型的Wacker氧化法就是利用PdCl2/CuCl2/O2为催化剂，工业上将乙烯氧化为乙醛［2］，利用该法还可以选择性地将高级烯烃的末端双键氧化为甲基酮类化合物(eq.1)［3］。J.Tsuji小组发现［4］，利用PdCl2/CuCl/O2体系而不是PdCl2/CuCl2/O2体系在DMF或甲醇中，也可以将末端双键氧化为甲基酮类化合物，因而末端双键可以看作是潜在的甲基酮。第二类反应是Pd (OAc)2/PPh3体系催化1，3－丁二烯与亲核试剂的调聚反应［5，6］，在这种调聚反应中1，3－丁二烯的二聚过程与加入的各种亲核试剂(如:水、羧酸、氨、胺、烯胺、硝基烷烃和含有活泼亚甲基的化合物等)反应得到高产率的调聚物(eq.2)。

J.Tsuji小组发现这种三官能团的调聚物作为起始原料可以合成各种简单的天然产物。本文介绍该组以1，3－丁二烯的调聚物作为起始原料以及Wacker型氧化反应作为关键合成步骤在天然产物全合成中应用。……