实验分析检出限计算与确定的探讨
2014-04-21刘威
刘威
摘 要 检出限在实验分析中是一个重要的指标，是实验分析中的一个重要参数。检出限又分为仪器检出限和方法检出限，检出限能够反映整个分析过程的误差，为建立分析方法和进行方法确认提供可靠的依据，是分析结果准确、合理、可靠的重要保证之一。通过检出限还可以得出测定下限。因此对检出限的计算以及确定进行探讨。
关键词 检出限；仪器检出限；方法检出限；测定下限
中图分类号：O651 文献标识码：A 文章编号：1671-7597（2014）05-0102-02
1 检出限
定义：检出限又称检测限、检出极限，是指特定分析方法要求所给定置信度下，能够测定和识别出待测物质的最小量。检出限是区别样品和空白的一个“定性”指标。
国际上对检出限的规定：置信度为99.7%被检出的待测物质的最小量为检出限，即20次空白测量信号的标准偏差3倍所对应的量。
计算公式为：
公式中：MDL—检出限；k—置信因子，一般取3；Sb—空白多次测量读数的标准偏差；b—灵敏度或标准曲线斜率。
由于实验分析的机理和和分析手段的不同，此时我们可以将公式进一步优化：
灵敏或标准曲线斜率：
式中：X—测量读数；C—测量浓度或样品量。
因此我们可以得出通用计算公式：
式中：MDL-检出限；k-置信因子，一般取3；Sb-空白多次测量读数的标准偏差；C-测量浓度或样品量；-空白多次测量读数的平均值。
检出限又可分为仪器检出限和方法检出限。
2 仪器检出限
仪器检出限是指仪器在正常使用要求条件下，仪器能够识别和测定待测物质的最小量。仪器检出限通常用于不同仪器的性能比较。
由于仪器空白读数通常是趋近于零，所以我们可以通过配制一个接近空白的一个已知浓度的标准容易来确定仪器的检出限，其计算公式如下：
式中：DL-仪器检出限；k-置信因子，一般取3；Sb-多次测量读数的标准偏差；Cs-标准样品的浓度或量；-多次测量读数的平均值。
例如：通过0.1 ug/mL的异辛烷测定气相色谱的仪器检出限。进样20次，每次进样1 uL，所测得数据如表1。
由表1测量数据可计算出气相色谱仪器检出限：
3 方法检出限
方法检出限是指按照选用分析方法的要求，完成整个分析测定过程，被测物质的测量信号在置信度范围内能够区别于空白样品对应的最小量。方法检出限是用来进行方法确认和建立分析方法的一个重要参数，能反映分析方法在整个分析处理过程的误差。方法检出限可直接使用定义公式或通用公式计算得出。
例如：原子吸收测定水中钾离子的方法检出限，测定基体空白20次数据如表2。
由表2测量数据可计算原子吸收测定水中钾的方法检出限：
4 仪器检出限与方法检出限的比较
对于仪器检出限和方法检出限在我们实际分析中可能不太容易去理解，下面我们来对其进行一个比较，见表3。
通过上表我们能够更直观的理解检出限的意义，同时也能更好的去执行操作，准确的合理的给出检出限。
5 测定下限
测定下限是指分析方法在测定允许误差范围内，能够准确地测定出待测物质的最小量。它是定量分析的一个重要参数，在痕量和微量分析中尤为重要。
国内一般都以空白测量值的标准偏差10倍相对应的量作为分析方法的测定下限，约为方法检出限3.3倍，即。
仪器测定下限是以空白测量值的标准偏差6倍相对应的浓度值，也就是2MDL。
6 检出限的确定
由于检测方法以及检测精度要求的不同，不同检测项目以及行业要求对检出限的确定也有规定。
1）给定置信度为95%，样品与空白存在显著性差异，检出限MDL=4.6σ，式中：σ为20次空白测定标准偏差。
2）有些分光光度法中要求，吸光度为0.010相对应的浓度值为检出限，即MDL=（0.01-a）/b，式中：a为标准曲线截距，b为标准曲线斜率。
3）气相色谱检出限一般为噪音的3倍，测定下限为噪音的10倍。
7 总结
综上所述，可知检出限是一个“定性”指标，是实验分析过程中的一个重要参数，为评价仪器性能以及建立分析方法提供可靠的依据，能够反映分析方法在整个分析过程的误差及实验能力。而测定下限是一个“定量”指标，与检出限要区分开来。检出限的确定应按照实验要求以及相关规定来进行计算，才能确保检测结果的准确合理。
参考文献
[1]GB/T 5009.1-2003食品卫生检验方法 理化部分总则[S].
[2]田强兵.分析化学中检出限和测定下限的探讨[J].化学分析计算，2007，16（3）：72-73.
[3]杨慧芳，李明元，沈文.食品卫生检验标准手册[M].北京：中国标准出版社，1997：22.endprint
摘 要 检出限在实验分析中是一个重要的指标，是实验分析中的一个重要参数。检出限又分为仪器检出限和方法检出限，检出限能够反映整个分析过程的误差，为建立分析方法和进行方法确认提供可靠的依据，是分析结果准确、合理、可靠的重要保证之一。通过检出限还可以得出测定下限。因此对检出限的计算以及确定进行探讨。
关键词 检出限；仪器检出限；方法检出限；测定下限
中图分类号：O651 文献标识码：A 文章编号：1671-7597（2014）05-0102-02
1 检出限
定义：检出限又称检测限、检出极限，是指特定分析方法要求所给定置信度下，能够测定和识别出待测物质的最小量。检出限是区别样品和空白的一个“定性”指标。
国际上对检出限的规定：置信度为99.7%被检出的待测物质的最小量为检出限，即20次空白测量信号的标准偏差3倍所对应的量。
计算公式为：
公式中：MDL—检出限；k—置信因子，一般取3；Sb—空白多次测量读数的标准偏差；b—灵敏度或标准曲线斜率。
由于实验分析的机理和和分析手段的不同，此时我们可以将公式进一步优化：
灵敏或标准曲线斜率：
式中：X—测量读数；C—测量浓度或样品量。
因此我们可以得出通用计算公式：
式中：MDL-检出限；k-置信因子，一般取3；Sb-空白多次测量读数的标准偏差；C-测量浓度或样品量；-空白多次测量读数的平均值。
检出限又可分为仪器检出限和方法检出限。
2 仪器检出限
仪器检出限是指仪器在正常使用要求条件下，仪器能够识别和测定待测物质的最小量。仪器检出限通常用于不同仪器的性能比较。
由于仪器空白读数通常是趋近于零，所以我们可以通过配制一个接近空白的一个已知浓度的标准容易来确定仪器的检出限，其计算公式如下：
式中：DL-仪器检出限；k-置信因子，一般取3；Sb-多次测量读数的标准偏差；Cs-标准样品的浓度或量；-多次测量读数的平均值。
例如：通过0.1 ug/mL的异辛烷测定气相色谱的仪器检出限。进样20次，每次进样1 uL，所测得数据如表1。
由表1测量数据可计算出气相色谱仪器检出限：
3 方法检出限
方法检出限是指按照选用分析方法的要求，完成整个分析测定过程，被测物质的测量信号在置信度范围内能够区别于空白样品对应的最小量。方法检出限是用来进行方法确认和建立分析方法的一个重要参数，能反映分析方法在整个分析处理过程的误差。方法检出限可直接使用定义公式或通用公式计算得出。
例如：原子吸收测定水中钾离子的方法检出限，测定基体空白20次数据如表2。
由表2测量数据可计算原子吸收测定水中钾的方法检出限：
4 仪器检出限与方法检出限的比较
对于仪器检出限和方法检出限在我们实际分析中可能不太容易去理解，下面我们来对其进行一个比较，见表3。
通过上表我们能够更直观的理解检出限的意义，同时也能更好的去执行操作，准确的合理的给出检出限。
5 测定下限
测定下限是指分析方法在测定允许误差范围内，能够准确地测定出待测物质的最小量。它是定量分析的一个重要参数，在痕量和微量分析中尤为重要。
国内一般都以空白测量值的标准偏差10倍相对应的量作为分析方法的测定下限，约为方法检出限3.3倍，即。
仪器测定下限是以空白测量值的标准偏差6倍相对应的浓度值，也就是2MDL。
6 检出限的确定
由于检测方法以及检测精度要求的不同，不同检测项目以及行业要求对检出限的确定也有规定。
1）给定置信度为95%，样品与空白存在显著性差异，检出限MDL=4.6σ，式中：σ为20次空白测定标准偏差。
2）有些分光光度法中要求，吸光度为0.010相对应的浓度值为检出限，即MDL=（0.01-a）/b，式中：a为标准曲线截距，b为标准曲线斜率。
3）气相色谱检出限一般为噪音的3倍，测定下限为噪音的10倍。
7 总结
综上所述，可知检出限是一个“定性”指标，是实验分析过程中的一个重要参数，为评价仪器性能以及建立分析方法提供可靠的依据，能够反映分析方法在整个分析过程的误差及实验能力。而测定下限是一个“定量”指标，与检出限要区分开来。检出限的确定应按照实验要求以及相关规定来进行计算，才能确保检测结果的准确合理。
参考文献
[1]GB/T 5009.1-2003食品卫生检验方法 理化部分总则[S].
[2]田强兵.分析化学中检出限和测定下限的探讨[J].化学分析计算，2007，16（3）：72-73.
[3]杨慧芳，李明元，沈文.食品卫生检验标准手册[M].北京：中国标准出版社，1997：22.endprint
摘 要 检出限在实验分析中是一个重要的指标，是实验分析中的一个重要参数。检出限又分为仪器检出限和方法检出限，检出限能够反映整个分析过程的误差，为建立分析方法和进行方法确认提供可靠的依据，是分析结果准确、合理、可靠的重要保证之一。通过检出限还可以得出测定下限。因此对检出限的计算以及确定进行探讨。
关键词 检出限；仪器检出限；方法检出限；测定下限
中图分类号：O651 文献标识码：A 文章编号：1671-7597（2014）05-0102-02
1 检出限
定义：检出限又称检测限、检出极限，是指特定分析方法要求所给定置信度下，能够测定和识别出待测物质的最小量。检出限是区别样品和空白的一个“定性”指标。
国际上对检出限的规定：置信度为99.7%被检出的待测物质的最小量为检出限，即20次空白测量信号的标准偏差3倍所对应的量。
计算公式为：
公式中：MDL—检出限；k—置信因子，一般取3；Sb—空白多次测量读数的标准偏差；b—灵敏度或标准曲线斜率。
由于实验分析的机理和和分析手段的不同，此时我们可以将公式进一步优化：
灵敏或标准曲线斜率：
式中：X—测量读数；C—测量浓度或样品量。
因此我们可以得出通用计算公式：
式中：MDL-检出限；k-置信因子，一般取3；Sb-空白多次测量读数的标准偏差；C-测量浓度或样品量；-空白多次测量读数的平均值。
检出限又可分为仪器检出限和方法检出限。
2 仪器检出限
仪器检出限是指仪器在正常使用要求条件下，仪器能够识别和测定待测物质的最小量。仪器检出限通常用于不同仪器的性能比较。
由于仪器空白读数通常是趋近于零，所以我们可以通过配制一个接近空白的一个已知浓度的标准容易来确定仪器的检出限，其计算公式如下：
式中：DL-仪器检出限；k-置信因子，一般取3；Sb-多次测量读数的标准偏差；Cs-标准样品的浓度或量；-多次测量读数的平均值。
例如：通过0.1 ug/mL的异辛烷测定气相色谱的仪器检出限。进样20次，每次进样1 uL，所测得数据如表1。
由表1测量数据可计算出气相色谱仪器检出限：
3 方法检出限
方法检出限是指按照选用分析方法的要求，完成整个分析测定过程，被测物质的测量信号在置信度范围内能够区别于空白样品对应的最小量。方法检出限是用来进行方法确认和建立分析方法的一个重要参数，能反映分析方法在整个分析处理过程的误差。方法检出限可直接使用定义公式或通用公式计算得出。
例如：原子吸收测定水中钾离子的方法检出限，测定基体空白20次数据如表2。
由表2测量数据可计算原子吸收测定水中钾的方法检出限：
4 仪器检出限与方法检出限的比较
对于仪器检出限和方法检出限在我们实际分析中可能不太容易去理解，下面我们来对其进行一个比较，见表3。
通过上表我们能够更直观的理解检出限的意义，同时也能更好的去执行操作，准确的合理的给出检出限。
5 测定下限
测定下限是指分析方法在测定允许误差范围内，能够准确地测定出待测物质的最小量。它是定量分析的一个重要参数，在痕量和微量分析中尤为重要。
国内一般都以空白测量值的标准偏差10倍相对应的量作为分析方法的测定下限，约为方法检出限3.3倍，即。
仪器测定下限是以空白测量值的标准偏差6倍相对应的浓度值，也就是2MDL。
6 检出限的确定
由于检测方法以及检测精度要求的不同，不同检测项目以及行业要求对检出限的确定也有规定。
1）给定置信度为95%，样品与空白存在显著性差异，检出限MDL=4.6σ，式中：σ为20次空白测定标准偏差。
2）有些分光光度法中要求，吸光度为0.010相对应的浓度值为检出限，即MDL=（0.01-a）/b，式中：a为标准曲线截距，b为标准曲线斜率。
3）气相色谱检出限一般为噪音的3倍，测定下限为噪音的10倍。
7 总结
综上所述，可知检出限是一个“定性”指标，是实验分析过程中的一个重要参数，为评价仪器性能以及建立分析方法提供可靠的依据，能够反映分析方法在整个分析过程的误差及实验能力。而测定下限是一个“定量”指标，与检出限要区分开来。检出限的确定应按照实验要求以及相关规定来进行计算，才能确保检测结果的准确合理。
参考文献
[1]GB/T 5009.1-2003食品卫生检验方法 理化部分总则[S].
[2]田强兵.分析化学中检出限和测定下限的探讨[J].化学分析计算，2007，16（3）：72-73.
[3]杨慧芳，李明元，沈文.食品卫生检验标准手册[M].北京：中国标准出版社，1997：22.endprint
