朱新华，蒋康富

（1.东莞市公安局南城分局 广东东莞 523000；2.东莞市公安局塘厦分局 广东东莞 523000）

复写纸字迹书写时间鉴定之薄层色谱法初步探索

朱新华1，蒋康富2

（1.东莞市公安局南城分局 广东东莞 523000；2.东莞市公安局塘厦分局 广东东莞 523000）

近年来涉及文件制成时间鉴定的案件越来越多,有关文件制成时间的问题迫切需要研究解决。采用薄层色谱法探索复写纸字迹书写时间的实验，条件主要从薄层色谱法需要的溶剂条件、试样用量、展开剂的配置等方面进行筛选,找出合适的溶剂、展开剂。通过薄层色谱法实验对复写纸色料字迹书写时间鉴定进行初步的探索。实验结果如图谱所示：1.同条件下的复写纸字迹书写时间越近，其个色点吸收峰的相对峰高或相对峰面积则大；反之则小。2.不同成分的复写纸色料字迹展开扫描后，各色点的吸收峰组成及峰高面积都不相同。

文件制成时间；薄层色谱法；薄层色谱条件溶剂；展开剂的选择

薄层色谱法是利用混合物中各组份在某一物质中的吸附或溶解性能（即分配）的不同，或其亲和作用性能的差异，使混合物的溶液流经该物质时进行反复的吸附或分配，从而将各组份分开。即将吸附剂均匀地涂于玻璃板上使之形成薄层，构成吸附层。将样品溶液滴于薄层板的起始线上，待溶剂挥发之后，将其置于盛有一定溶剂的层析缸中，溶剂流过后，由于不同的物质在吸附剂和溶剂之间会发生不断的吸附、解吸附的过程，在这个过程中移动速度的快慢差别使各物质彼此分开。由于各种复写纸色料的成分和色料字迹的书写时间有所差别，当进行展开以后各个成份的差别会在层析板上表现出分离斑点的不同（如点的距离、颜色以及荧光效应等），从而达到区分各种复写纸成份的目的。

一、溶剂的选择

本实验从选择溶剂入手，所用的溶剂有：正丁醇、无水乙醇、氯仿、丙酮、水、正乙烷，从中选出可以较好溶解复写纸色料字迹的试剂。

（一）试样的切取。

用手术刀切取若干印有复写纸色料字迹的小纸片，记录复写纸的品牌，并放入点滴板的凹槽中。

（二）溶解。

用滴管吸取少量所选的试剂，滴入点滴板的凹槽中，观察溶解效果，具体的溶解结果为:

正丁醇 无水乙醇 丙酮 氯仿 正乙烷 水 环乙烷上海薄型蓝色复写纸+ + + + + + + + + + + - +上海发票专用复写纸+ + + + + + + + + + + + + - +

二、展开剂的选择

使用合适的溶剂进行溶解后，再使用展开剂进行实验。展开剂的使用比较复杂，一般的原则是根据物质的结构、极性和吸附剂性质决定。一般的展开剂为中等极性，即展开剂的极性在被检物和吸附剂的极性之间。本实验列出的展开剂以及配比是：

A.正丁醇：二甲基甲酰胺：水=2∶1∶1

B.正乙烷：乙酸乙脂=8∶2

C.正丁醇：乙醇：水=9∶1∶2

D.异丙醇

E.正乙烷：丙酮：乙酸乙脂=4∶1∶1

F.异戊醇：丙酮：水=5∶5∶1

G.正丁醇：乙醇：水：无水乙酸=6∶2∶2∶1

H.氯仿：丙酮：丙酸：二甲酸=1∶4∶8∶1

展开剂选择实验操作：

（一）展开剂的配置。

把各组成试剂用分液漏斗移入锥形瓶中，振摇使混合液充分混匀，静置，如果分层，取用体积大的一层作为展开剂。

（二）点样。

溶剂滴入点滴板凹槽后，形成样品的溶液。后用内径为0.5mm管口平整的毛细管点样。先用铅笔在距离薄层板一端1cm处轻轻划一横线作为起始线，然后用毛细管吸取样品，在起始线上小心点样，用电吹风加快挥发，使上次的点样溶剂挥发以后再进行第二次的点样，这样可以加强斑点样品的浓度也可以减小斑点的直径，否则样点的直径过大易造成拖尾、扩散等现象，从而影响分离效果。

若在同一板上点几个样，样点间距离应为1-1.5cm。点样不可刺破薄层，所用毛细管长为4cm，容量为2ul。每个点吸取2次，点样结束后，将硅胶板置于层析缸中，并使倾角大于45度，调整，密封展开缸的位置使液面尽量处于水平的位置。

（三）展开。

将点好样品的薄层板放入展开室的展开剂中，浸入展开剂的深度为距离薄层板底边0.5cm-1.0cm（切勿将样点浸入展开剂中）,密封室盖。

待展开剂上移动到离硅胶板上端约1厘米时，取硅胶板，放入通风橱中使展开剂挥发干燥，待硅胶板干燥以后先在日光下进行观察，之后放到紫外灯下进行观察。

该实验用丙酮作为溶剂，对两种复写纸色料字迹进行溶解，将点样后的薄层板放入层析缸中进行展开，具体展开效果见下表：

表1 展开剂展开效果

从上表可以看出，实验中被选的几种展开剂展开效果较好的有：C.正丁醇∶乙醇∶水（9∶1∶2）；G.正丁醇∶乙醇∶水∶无水乙醇（6∶2∶2∶1）；H.氯仿∶丙酮∶丙酸∶二甲酸（1∶4∶8∶1）。

三、第一组实验

实验中选用了以上选好的氯仿作为溶剂，异丙醇作为展开剂，并选取了不同书写时间书写在同种纸张上的上海薄型蓝色复写纸色料字迹（2013年2、3、4、5月各书写一份）作为样本，以区别展开以后由于字迹书写时间的差别而在层析板上表现出的分离斑点有何不同。并将层析板进行扫描，以分析不同书写时间的复写纸字迹扫描结果有何不同。

讨论：无论是以氯仿作溶剂、以异丙醇作展开剂还是以丙酮作溶剂、以正丁醇：乙醇：水（9∶1∶2）作展开剂对实验样本进行实验，均表现出了由于样本书写时间的不同而导致层析板上分离斑点的不同。从图中可以看出，从一月份至五月份的4份样本的分离斑点的颜色由浅至深，说明字迹书写时间越近，其分离斑点的颜色越深。在观察扫描结果，可看出：同条件下的复写纸字迹书写时间越近，其个色点吸收峰的相对峰高或相对峰面积则大；反之则小。（见图一、图二）

图1 层析板

图2 层析板扫描图

四、第二组实验

实验中取用了以上选好的氯仿作为溶剂，异丙醇作为展开剂，对相同书写时间书写在同种纸张上的上海薄型蓝色复写纸字迹样本和上海发票专用蓝色复写纸字迹样本进行了比较实验，以区别展开后由于复写纸成分的差别而在层析板上表现出的分离斑点有何不同。并将层析板进行扫描，以分析不同成分的复写纸字迹扫描结果有何不同。

讨论：上海发票专用蓝色复写纸字迹样本的展开颜色较上海薄型蓝色复写纸字迹样本深，并且展开后分离斑点的颜色组成也不尽相同。通过对两种不同成分的复写纸色料字迹展开结果进行扫描，可看出：不同成分的复写纸色料字迹展开扫描后，各色点的吸收峰组成及峰高面积都不相同。（见图3-图6）

图3 上海薄型复写纸层析板

图4 上海薄型复写纸层析板扫描图

图5 上海发票蓝色复写纸色料

图6 上海发票蓝色复写纸扫描图

五、特别注意事项

1．将展开剂倒入容器中混合均匀，然后倒入层析缸中盖好磨沙玻璃放置至少半小时，让溶剂充分挥发，在缸内形成饱和状态。

2．点样的直径不能过大，一般斑点的直径不超过2cm，同时要尽量使各个点到玻璃板底的距离一致，这样容易比较结果，使结果显得直观，可以直接比较各个点到原点的距离。其次原点到硅胶板底部距离一般为1cm左右。

3．点样时为了加快点样速度，尽快使斑点干燥，可使用电吹风，但是不能加热。缸内展开剂不可没过斑点，一般盖过展开缸底部即可。硅胶板在缸内的倾斜角度一般与水平方向成45°角。

4．点样与展开应按要求进行，避免点样时戳破薄层板面。不要让展开剂前沿上升至底线。

[1]刘 文．刑事科学技术总论[M]．北京：中国人民公安大学出版社，2003．

[2]论文编审组．中国文件检验专业建设40周年学术讨论会论文集[C]．北京：警官教育出版社，2000．

Primary Research on TLC for the Writing Identification on Carbon Paper

ZHU Xin-hua,JIANG Kang-fu

In recent years,there are more and more cases i nvolving in date identification for a document.It became into an urgent problem.The experiment can be done to explore the date wrote with carbon paper by TLC.We can find out the suitable dissolvent and developer in the condition needed by TLC from dissolvent,sample dosage and filtered developer configuration etc.This article makes a primary research on writing date identification on carbon paper by TLC.The results as shown in the graph:1.In the same condition,the closer date wrote on carbon paper,the bigger absorbed peaks and relevant areas showed in color point group,and smaller conversely.2.After scanning handwriting on carbon paper with different compositions,the peaks and areas in color points are definitely different.

Date of Document;Thin Layer Chromatography (TLC);Condition Dissolvent of TLC; Developer Choice

D918.92

A

1674-5612（2014）05-0061-05

（责任编辑：吴良培）

2014-05-03

朱新华，（1983- ），男，广东丰顺人，东莞市公安局南城分局刑侦大队助理工程师，研究方向：文件检验；蒋康富，（1982- ），男，广西全州人，东莞市公安局塘厦分局刑侦大队助理工程师，研究方向：文件检验。