李淑妮刘萍翟高红崔斌

(1陕西师范大学化学化工学院 陕西西安710062;2西北大学化学与材料科学学院 陕西西安710069)

一些学生容易将氧化性和氧化数联系，错误地认为氧化数越高，氧化性越强，这可能是因为二词中都有“氧化”二字。

其实，某元素原子的氧化数是人为指定的该原子的荷电数的形式规定，而氧化性是指一特定物种得电子的能力，二者并没有必然的联系。

如果“特定物种”就是该原子，而且是气态，当然是氧化数越高，得电子的能力越强。

如果“特定物种”虽然就是该原子，但处于其他聚集态，或是由该原子与其他原子共同组成的新“特定物种”，这时，该原子的氧化能力则由多方面的因素所决定，仅认为“氧化数越高，氧化性越强”是欠妥的。

在下面硫的电势图(图1)中，看不到物种的氧化性与氧化数有直接的关系;却可以看到，介质不同，同一物种的氧化性不一样。

图1 硫的元素电势图

再以简单离子Cun+为例，从图2可看出，某特定氧化态的原子所组成的“特定物种”的氧化性受介质酸碱性、溶解性、生成配合物离子所影响，即与其存在状态有关［1-3］。

此外，氧化性还受溶剂所影响，例见图3。

在水溶液中，Cu2+没有Cu+的氧化性强。其根源为:Cu2+比Cu+的电荷多、离子半径小，所以Cu2+与水分子的静电作用比Cu+大;Cu2+为d9构型，在水分子配体场作用下，发生d轨道能级分裂，得到配体场稳定化能和姜-泰勒(Jahn-Teller)效应畸变稳定化能。

上述因素使得在极性溶剂水中，Cu2+的水合能远比Cu+大，更易与水结合，使稳定性增加，氧化性变弱。……