（天津碱厂研究所，天津 301706）

丁辛醇生产的主流工艺是羰基合成法，又称氢甲酰化法[1]。该工艺过程是丙烯与合成气进行氢甲酞化反应生成正丁醛和异丁醛，丁醛催化加氢得到正丁醇和异丁醇；正丁醛经缩合脱水生成2-乙基己烯醛，然后催化加氢得到辛醇。

在丁辛醇生产中的羰基合成是整个生产过程的核心，在两个串联的羰基合成反应器中，铑催化剂和三苯基膦配体溶解于丁醛中，丙烯和合成气在一定条件下经过催化反应生成丁醛，分别经过高压蒸发器和低压蒸发器，实现丙烯丁醛和催化剂的分离，经过高低压蒸发后催化剂含量较多的母液送回羰基合成反应器。得到的粗丁醛送入丁醛分离系统。

造成羰基合成速率降低的原因主要是催化剂活性下降。在羰基合成过程中选用的是铑催化剂，是均相络合物催化剂，是以铑原子为活性中心，三苯基磷和一氧化碳作为配位体的络合物。该催化剂选用的是贵金属催化剂，在制备过程中比较复杂，但是在生产过程中起着至关重要的作用[2～4]。

1 制约丁辛醇羰基合成催化剂的因素

1.1 合成气中的CO对催化剂的抑制

在丁辛醇羰基合成中对合成气中的H2/CO的比值要求在1.0～1.3之间。H2/CO比值增大时，催化剂对烯烃氢甲酰化催化活性增强，产物正异构比提高，但丙烯生成丙烷和丁醛变成丁醇的反应会增加；H2/CO比值降低时，反应速率会降低，产物中正异构比也降低。在上游进行合成气配比时可能出现波动造成合成气中的CO过量，当H2/CO小于1时，尾气中的CO浓度就会随之增加。……