王田田 田 姝 徐建云 李 海

(江苏省纺织产品质量监督检验研究所，江苏南京 210000)

纺织品禁用偶氮染料检测色谱条件优化

王田田 田 姝 徐建云 李 海

(江苏省纺织产品质量监督检验研究所，江苏南京 210000)

本方法针对纺织品禁用偶氮染料检测中常用的GC/MS色谱柱进行了检测条件的优化，大大提高了检测效率。有利于日常检测中对纺织品偶氮染料的快速检测。

气质联用；优化；色谱柱

偶氮染料是指染料分子结构中含有偶氮基（一N=N一）的染料，用于纺织品、皮革制品等染色及印花工艺，是应用最广泛的一类合成染料。偶氮染料本身并无致癌性，但部分偶氮染料在一定条件下会还原出有致癌作用的芳香胺，因而受到禁用[4]。GC/MS检测纺织品中禁用芳香胺含量是目前国内大多数检测机构常用的定性分析手段[4]。纺织品的禁用偶氮检测国标GB/T 17592-2011已于2012年9月1日起实施[3]。该标准在GC/MS分析条件部分延用了与2006版标准相同的弱极性色谱柱，通过柱温程序的修改缩短了检测时间[4]。根据纺织品偶氮检测的实际情况，我国国标推荐的DB-5MS弱极性柱和欧盟标准EN14362-1-2012推荐的DB-35MS中极性柱都能够胜任禁用偶氮染料的检测工作。针对不同型号色谱柱，通过不断的优化检测条件，可以更快更好的完成检测任务。本文在相应标准的推荐检测条件的基础上对其进一步进行了优化，进一步缩短了仪器检测时间，提高了仪器检测效率。

1 实验部分

1.1仪器与试剂

GC7890/MS5977型气相色谱—质谱联用仪（美国安捷伦公司），电子天平（精度0.0001，梅特勒·托利多，型号AL204）

24种禁用芳香胺标准物质（纯度大于98%，美国Accustandard），甲醇（HPLC级，美国天地公司）。

1.2标准溶液制备

准确称取24种禁用芳香胺标准物质0.05g，用甲醇定容至50mL，分别得到24种芳香胺的1000ug/mL浓度标准储备溶液（本文中芳香胺均以CAS号表示）。

准确移取24种芳香胺的标准储备液各1ml，用甲醇定容至50mL，得到20ug/mL的混合标准溶液。

1.3仪器优化检测条件

1.3.1 DB-5MS色谱柱相关检测条件

进样口温度∶250℃； 升温程序：初始温度100℃保留1min，以15℃/min的速率升温至140℃，以30℃/min的速率升温至170℃保留3min，以15℃/min的速率升温至250℃保留3min，以30℃/min的速率升温至280℃；载气为氦气；载气流量2mL/min；接口温度：280℃；质谱扫描范围35～350amu；溶剂延迟：1min；离化方式：EI；离化电压：70eV；进样方式为不分流进样；进样量1uL。

1.3.2DB-35MS色谱柱的检测条件

进样口温度∶250℃； 升温程序：初始温度80℃，以20℃/min的速率升温至250℃，以50℃/ min的速率升温至280℃保留1min，以30℃/min的速率升温至300℃保留2min；载气为氦气；载气流量2mL/min；接口温度：300℃；质谱扫描范围35～350amu；溶剂延迟：1min；离化方式：EI；离化电压：70eV；进样方式为不分流进样；进样量1uL。

2 结果与讨论

DB-5MS色谱柱的分离效果如图1

图1 —DB-5MS色谱柱分离效果

DB-35MS色谱柱的分离效果如图2

图2 —DB-35MS色谱柱分离效果

按出峰顺序排列，两种色谱柱对应的各芳香胺的CAS号及保留时间如表1

表1 禁用芳香胺出峰、CAS号、出峰时间、RSD

2.1优化结果

分离效果：从谱图上可以看出DB-5MS柱上87-62-7及95-68-1这对同分异构体分离度不够。119-90-4与91-94-1因为极性相近，沸点相近（719.35K、796.58K），以及分子结构及分子量的相似性两种色谱柱上的分离度都不够。除以上4种芳香胺，其他芳香胺都得到了很好的分离。这4种芳香是禁用偶氮染料检测中极少检出的物质 。总体上两种方法都达到了很好的分离效果。

检测时间：1.3.1节的检测时间为17min，比国标减少了5min；1.3.2节的检测时间为12min，比欧标减少了6min。极大程度上缩短了检测时间。

2.2重复性

用1.2节制备的20ug/mL24种芳香胺混合标准溶液在同一台仪器上用对应色谱柱的优化方法进行检测，连续10次进样，记录目标芳香胺的响应值。结果见表1。

从表1中明显可以看出24种禁用芳香胺的相对标准偏差（RSD）都小于10%，都达到了仪器检测要求。禁用偶氮染料检测的实际操作中，定量时会通过内标修正进样及仪器误差，在合格的RSD条件下会得到更好的精密度。

3 结论

分离度、峰面积、保留时间是气相色谱的三个重要指标。影响这3个指标的因素有：色谱柱长、柱温、载气流速。分离度随色谱柱长的增加而提高、保留时间随之延长；色谱峰高随柱温的增加而增加但是峰面积不变。色谱条件优化的出发点是在保证分离度的条件下尽量减少柱长（缩短样品分析时间）、选择合适、稳定的柱温。本文通过增加载气流速及色谱柱升温程序的优化，在保证可靠的分离度条件下大幅度缩短了样品分析时间。

[1] GB/T 17592-2011 纺织品 禁用偶氮染料的测定 [S].

[2]EN14362-1-2012, Textiles — Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants [S].

[3] 胡婉兰.纺织品中禁用偶氮染料的检测方法优化[J].广东化工.2014,41(3)∶100-101.

[4]诸佩菊，魏婉妮， 李卫东，周兆懿，周 炜. 纺织品中禁用偶氮染料的有效测定[J].上海纺织科技. 2013，41(2)∶49-51.

[5]钱微君，阮 勇，张卫娣，王 蕾.GC／MS联用快速检测纺织品中禁用偶氮染料[J].标准与测试. 2010,38(5)∶55-57.

Optimize Deteetion Conditions of Chromatographic Banned Azo Dyes by Textiles

This method is to optimize the detection conditions of the common used GC/MS chromatographic columns which are used in the detection of banned azo dyes. This method greatly improves the detection efficiency. It’s conducive to the rapid detection of textile azo dyes in the routine detection

GC/MS; optimization; chromatographic columns

TS190.92

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投稿日期：2014-10-24