陈勇

随着地市级食品药品检验所检验职能的调整［1］, 检验检测范围不断扩大, 涉及食品、保健食品、化妆品检验检测中的检测限及其测定方法逐渐增多。但文献资料［2～10］和国家有关标准［11～13］中关于检测限的名称、定义、测定方法及分析结果的表述等均不一致, 存在一些混乱现象,有时甚至得出不一样的检测限数值,使深入讨论或比较数据产生困难。故应尽快在食品药品检验系统内, 统一检测限的名称、定义、测定方法及分析结果的表述, 以便于实际工作中操作执行。

以下是国家有关标准关于检测限的名称、定义、测定方法及分析结果的表述。

1 药品标准

1. 1 名称 检测限(Limit of DetectionLOD)。

1. 2 定义 检测限系指供试品中被测物能被检测出的最低量。

1. 3 测定方法

1. 3. 1 直观法 用一系列已知浓度的供试品进行分析, 试验出能被检测出的最低浓度或量。可用于非仪器分析方法,也可用于仪器分析方法。

1. 3. 2 信噪比法 仅适用于能显示基线噪声的分析方法,即把已知低浓度供试品测出的信号与空白样品测出的信号比较, 算出能被可靠地检测出的最低浓度或量。一般以信噪比为3:1或2:1时相应浓度或注入仪器的量确定检测限。

2 食品标准

2. 1 名称 检出限(Detection LimitDL)。

2. 2 定义 把3倍空白值的标准差(测定次数n≥20)相对应的质量或浓度称为检出限。

2. 3 测定方法

2. 3. 1 色谱法(GC、HPLC) 设色谱仪最低响应值为S=3N(n为仪器噪音水平), 则检测限按下式进行计算。

检测限=最低响应值/b = s/b

式中：

b为标准曲线回归方程中的斜率, 响应值/μg或响应值/ng。

s为仪器噪音的3倍, 即仪器能辨认的最小的物质信号。

2. 3. 2 吸光法和荧光法 按国际理论与应用化学家联合会(IUPAC)规定。

2. 3. 2. 1 全试剂空白响应值 全试剂空白响应值按下式进行计算。

式中：

XL为全试剂空白响应值；

为测定n次空白溶液的平均值(n≥20)；

s为n次空白值的标准差；

K为根据一定置信度确定的系数。

2. 3. 2. 2 检出限 检出限按下式进行计算。

式中：

L为检出限；同上 ；

K一般为3。

2. 4 分析结果的表述 如果分析结果在方法的检出限以下,可以用“未检出”表述分析结果, 但应注明检出限数值。

3 化妆品

3. 1 名称 检出限(Detection LimitDL)。

3. 2 定义 被测物能被检出的最低量。

3. 3 对各类检测方法的检出限定义如表1。

表1 检出限的定义检测限(对应的质量、浓度)

4 存在的问题及讨论

4. 1 国家有关标准关于检测限的名称不一致, 有的称为检测限(LOD), 有的称为检出限(DL)。

4. 2 国家有关标准关于检测限的定义较为简单, 经查阅其他相关的标准, 如下关于检测限的定义较为全面、科学。

检出限定义：检出限为某特定分析方法在给定的置信度(通常为95%)内可从样品中检出待测物质的最小浓度。所谓“检出”是指定性检出, 即判定样品存有浓度高于空白的待测物质。检出限受仪器的灵敏度和稳定性、全程序空白试验值及其波动性的影响［14］。

4. 3 国家有关标准关于检测限的测定方法不一致。药品标准只给出了直观法和信噪比法两种方法, 而没有给出直观法的具体测定方法和计算公式。信噪比法主要针对的是色谱法(GC、HPLC), 而没有容量法、分光光度法等其他分析方法的测定方法和计算公式。食品、化妆品标准虽然给出了各种分析方法的计算公式, 但存在不一致。

4. 4 食品药品检验所发出的检验报告, 是报告方法检测限还是报告实际检测限。如果报告实际检测限, 计算的方法不同, 得出的结果就不同。而按照食品标准的要求, 当分析结果为“未检出”时, 必须附上检出限数值。

总之, 有关文献资料和国家有关标准关于检测限的名称、定义、测定方法及分析结果的表述均不一致, 存在一些混乱现象,有时甚至得出不一样的检测限数值,使深入讨论或比较数据产生困难。故应尽快在食品药品检验系统内, 统一检测限的名称、定义、测定方法及分析结果的表述, 以便于实际工作中操作执行。

［1］ 卫生部. 关于餐饮业、食堂等消费环节食品安全监管职责调整的工作. 卫监督发［2009］1号, 2009.

［2］ 杜进祥. 分析化学中的检出限、测定限与检测限. 广西师范大学学报(自然科学版), 2003, 21(26):56-57.

［3］ 李海峰. 检出限几种常见计算方法的分析比较. 光谱实验,2010, 27(6):2465-2469.

［4］ 李月娟. 论最低检测限的确立. 中国科学博览, 2010, (7):214.

［5］ 郭秀枫. 探讨检出限及相关概念. 中国卫生检验杂志, 2005,15(3):370.

［6］ 雷雯雯, 雷庆, 粟颜博. 从多种角度分析水质化验中的检出限.黑龙江科技, 2011,39(1):91-92.

［7］ 张国城. 液相色谱检出限的推导与讨论. 中国计量, 2010,(5):77-79.

［8］ 张鹏翔. 色谱分析中的检出限和测定下限及其确定方法. 内蒙古科技与经济, 2009, (6):62-63.

［9］ 丁怡, 彭程. 多种方法评估液相色谱方法检出限的初步探讨.现代食品科技, 2009, 25(11):1372-1374.

［10］ 鲁静, 付凌燕, 王旭. 质量分析方法验证中检出限和定量限测定方法探讨. 中国药品标准, 2012, 13(1):33-35.

［11］ 中国药典2010年版二部附录ⅪⅩ A. 药品质量标准分析方法验证指导原则:194-195.

［12］ 食品卫生检验方法理化部分.总则. GB/T, 5009.1-2003.6.

［13］ 化妆品卫生规范-2007年版.第三部分.卫生化学检验方法.总则, 159.

［14］ 生活饮用水标准检验方法水质分析质量控制. GB/T 5750. 3-2006,3.