金 玲，张新胜，钮东方，袁渭康

（华东理工大学化学工程联合国家重点实验室，上海 200237）

有机电合成主要解决有机电合成反应的机理、条件、实施方法等，是电化学在有机物化工生产中的重要应用，但有机电合成仍然存在着诸如反应过程中电子传递速度慢，影响整体反应速度；部分反应电合成效率和电流效率很低，难以工业化；在电解过程中电流效率会迅速下降，使反应难以持续进行等不足［1-2］。解决办法之一就是在电解过程中加入具有表面活性的季铵盐添加剂。表面活性有机阳离子已经被证实在多个阴离子电还原反应中能够改变电子交换的速率［3-5］。通过在工作电极表面涂覆表面活性剂以增大电极真实表面积，从而提高电催化活性［6-9］。有研究表明在金属沉积过程中有机添加剂在电极表面的吸附能够形成阻挡层，起到屏蔽作用从而促进晶核形成抑制大块晶体生长得到光滑镀层［10-11］。而在以电子转移过程为速控步骤的阴离子还原反应中，四烷基季铵盐阳离子（TAA＋）能够在它们的吸附电势范围内加速电子转移速度，从而促进反应快速进行［12-15］。

目前，通过实验的方法，已经证实了表面活性剂在草酸电解还原反应中是有效的［16］，但它们在电化学反应中的作用机理还不能被确定。笔者以四甲基氢氧化铵（TMAH）、四乙基氢氧化铵（TEAH）、四丙基氢氧化铵（TPAH）和四丁基氢氧化铵（TBAH）为研究对象考察季铵盐结构和浓度对草酸电还原反应过程的影响，从理论上解释季铵盐对电极反应的作用。……