APP下载

稻田土壤与稻米中的镉含量关系初探

2013-09-24戴金鹏纪雄辉刘昭兵黄科延

湖南农业科学 2013年7期
关键词:稻米稻田阈值

彭 华,戴金鹏,纪雄辉,刘昭兵,黄科延

(1.湖南省土壤肥料研究所,湖南 长沙410125;2.农业部长江中游平原农业环境重点实验室,湖南 长沙410125;3.长沙县农业局,湖南 长沙410100;4.长沙农辉农业科技有限公司,湖南 长沙410100)

镉(Cd)是环境中最主要的重金属污染物之一,在土壤中具有较强的化学活性,重金属Cd可以通过矿区、冶炼、工业“三废”等途径进入农田生态系统中,从而对农产品安全产生严重威胁[1-2]。近年来,重金属污染日益受到公众的广泛关注。据不完全统计,我国受Cd污染农田已超过2万hm2[3-4],每年生产的Cd含量超标农产品达14.6亿kg,且呈现递增趋势[5]。土壤-作物-农产品间的迁移分配是土壤重金属Cd影响人体健康的主要途径之一[5-6]。相对于其他土地利用类型,稻田Cd污染更容易引起Cd的健康风险,因此稻田Cd污染尤其需要关注[7]。水稻是我国主要的粮食作物之一,水稻对Cd的耐受力强,但也是容易吸收和积累Cd的粮食作物,Cd对水稻的污染具有强烈的隐蔽性和危害性。在Cd污染稻田,如何有效阻断其食物链传递途径,一直是科学界致力研究的热点。

阻断稻田重金属Cd污染食物链传递途径,首先应该明确稻田土壤Cd与稻米Cd关系。有报道指出,水稻籽实中重金属来源于土壤、灌溉水、大气、收割、翻晒和加工设备等,其中主要来自土壤和灌溉水[8]。研究表明,影响稻米Cd含量的因子主要包括土壤全Cd[9-10],Cd的有效态[11-12]及土壤类型[13]等。文章基于风险评价的基本思想:若土壤Cd含量超过阈值,就会给人体带来潜在健康危险,探索土壤Cd与稻米Cd含量的关系,可为控制稻米超标的土壤Cd阈值以及Cd污染稻田土壤修复提供科学参考。

1 材料与方法

1.1 选点

试验于2012年选择某河流灌溉水稻种植区对稻田土壤和稻米Cd污染调查取样。区域内农田灌溉水主要是贯穿境内的河流水,随着工业、城市污染的加剧和农用化学物质种类、数量的增加,该区域部分稻田土壤已存在Cd超标污染。

1.2 样品采集

根据以往土壤重金属调查结果,采用非均匀性布点方法,在研究区域对可能存在土壤Cd污染田块采集稻田土壤样品107个,同时于晚稻收获时在对应点采取稻谷样品80个。土壤样品:取自稻田耕层0~15 cm土壤深度,7点“S型”取样,混合;稻谷样品亦为7蔸“S型”取样,混合。

1.3 检测分析

土壤全Cd采用HNO3-HClO4-HF消煮,水稻糙米Cd采用HNO3-HClO4湿法消煮,并以杨树叶(GBW07604)为内标进行质量控制,样品消煮完全后赶酸至近干,加少量稀硝酸溶液溶解后转移定容。分析所用试剂均为优级纯,分析器皿均以5%硝酸溶液浸泡过夜,以去离子水洗净。Cd使用石墨炉原子吸收光谱法测定(ZEEnit600,德国耶拿公司)。

1.4 数据处理

土壤、稻米和灌溉水中Cd含量参考标准如下:《土壤环境质量标准GB15618-1995》二级标准规定土壤中Cd≤0.3 mg/kg;国家标准《GB2762-2005食物中的污染物限量》规定粮食Cd≤0.2mg/kg;中华人民共和国《农田灌溉水质标准(GB5084-92)》中规定农田灌溉水Cd≤0.01mg/L。

评价方法:采用单因素污染指数法对稻田土壤Cd污染进行评价,单因素污染指数:Pi=Ci/Si,Ci为土壤中Cd的实测值,Si为Cd评价标准,本研究采用含量限值pH<6.5,Cd≤0.3 mg/kg(土壤环境质量二级标准)。结合地区实际和相关标准,将土壤污染等级划分为5个等级,P≤0.7为安全级、P在0.7~1.0之间为警戒级、P在1.0~2.0为轻污染、P在2.0~3.0为中污染、P≥3.0为重污染级[14]。

采用线性回归方法分析稻米Cd含量与土壤全Cd、土壤pH等之间的相关性,数据采用Microsoft Office Excel 2003和SPSS 17.0软件进行统计分析。

2 结果与分析

2.1 稻田土壤的pH值和Cd含量统计分析

2.1.1 土壤pH值 区域稻田土壤pH值范围在4.10~7.70之间,变异系数为9.8%,其中93.5%的样品pH值小于6.5,69.2%的样品pH值在5~6.5之间(如图1),表明调查区域稻田土壤呈酸性或弱酸性,区域稻田土壤重金属分级的pH值属于《土壤环境质量标准》二级标准pH值范围。

图1 土壤pH值频次分布

2.1.2 土壤全Cd 区域稻田土壤重金属Cd含量范围在0.02~2.45 mg/kg之间,变异系数达87.47%,区域内稻田土壤重金属Cd含量差异较大。因为大多数土壤pH小于6.5,区域内46.73%超过土壤环境质量二级标准(0.3 mg/kg),其中,土壤Cd含量在0.3~0.6 mg/kg之间的占样品总数的26.2%,土壤Cd含量在0.6~0.9mg/kg的占16.8%。进一步整体评价区域稻田Cd污染风险表明,污染指数P值在0.07~8.17之间,平均为1.36,表明区域稻田土壤中已存在Cd污染风险,但目前主要以轻度污染为主。

2.2 土壤Cd含量与水稻稻米Cd含量关系

2.2.1 区域土壤全Cd与稻米Cd的相关性分析由图2可以看出,区域水稻稻米Cd含量与土壤Cd含量呈极显著正相关,研究区域内土壤中Cd含量与糙米Cd含量回归方程为:

图2 区域内土壤全Cd与稻米中Cd含量的相关性

y=0.128+0.264 x,(R2=0.298,P=0.000)

而稻米Cd含量与土壤pH值和土壤Cd含量与土壤pH值相关系数分别为-0.003和0.049,均没有较好的相关性。

2.2.2 土壤Cd超标引起稻米Cd超标的概率分析调查区域内稻田土壤Cd及稻米Cd含量状况(见表1)发现,当区域内土壤Cd含量大于0.6 mg/kg,即为土壤环境质量二级标准(Cd≤0.3mg/kg)2倍以上时,有73.7%个稻米样品Cd超标,表明土壤Cd含量是决定稻米Cd是否超标的重要因素。一般而言,Cd污染稻田土壤引起稻米Cd超标的几率增大。土壤Cd含量在土壤环境质量二级标准范围内其含量小于0.3 mg/kg时,稻米Cd含量超标率为43.3%。对土壤Cd含量引起稻米超标程度而言,土壤Cd含量大于1.0时,其稻米超过国标《GB2762-2005》(Cd<0.2 mg/kg)约3.7倍,土壤Cd含量在0.3~1.0 mg/kg之间,稻米超标约2倍,土壤Cd含量小于0.3时,稻米超标约1.4倍,可见土壤Cd含量越高,稻米超标越严重。

表1 区域内不同Cd含量土壤与相应稻米Cd超标的关系

分析还发现,稻米Cd含量超过国标《GB2762-2005》(Cd<0.2 mg/kg)1~2倍的样品数占总Cd超标样品数的60%,其土壤Cd含量超过《GB15618-1995》二级标准的土壤样品数占超标样品总数的70%(见表2),有30%土壤Cd含量未超出二级标准;而稻米Cd超过国标2~3倍或3倍以上时,土壤Cd含量几乎全部超标。综上,区域内重金属Cd未超标的土壤也会导致稻米Cd超标,可能是由水稻生长期间污水灌溉、肥料投入、大气沉降等外界因素引入了大量的外源Cd所致。

表2 区域内稻米Cd超标情况与土壤样品Cd超标的关系

2.3 稻田土壤Cd阈值分析

土壤Cd阈值是根据土壤Cd含量和稻米Cd含量对应关系:y=0.128+0.264 x,然后以国家标准《GB2762-2005食物中的污染物限量》规定的粮食Cd限量0.2 mg/kg作为标准反推,得出土壤Cd含量阈值(临界值)为0.27mg/kg。说明在该区域土壤pH(平均5.43)范围内,要保证水稻稻米中Cd含量小于0.2 mg/kg,土壤Cd含量必须控制在0.27 mg/kg之下。

3 讨论

3.1 土壤Cd与稻米Cd关系

与其他重金属不同,Cd在土壤中具有较高的植物有效性,并且土壤Cd的浓度在达到毒害植物之前就可以使可食部分Cd含量超过食用标准而危害人类健康[15]。有研究报道,在Cd污染地区进行粮食生产普遍存在Cd超标风险,如沈阳张士灌区的部分Cd污染稻田生产的稻米已经达到被称为“镉米”的程度[16],湖南的重污染地区也曾出现“镉米”。土壤重金属元素的迁移、转化及其对植物的影响程度,除了与重金属的总量相关外,还与重金属元素在土壤中的化学形态有很大关系[17]。土壤Cd有效态是可浸提态,可浸提态重金属含量与土壤中重金属总量关系密切[18]。研究表明,稻米富集Cd与土壤有效态Cd显著正相关[19],水稻土栽培的水稻各器官的Cd含量显著高于潮土,籽粒富集重金属与土壤重金属有效态含量达显著相关关系[5]。由于受灌溉水、养殖废水、施肥、大气沉降等因子作用,稻田土壤受到不同程度的Cd污染。研究区域的灌溉水源、种植制度、栽培模式以及土壤pH值(变异系数为9.8%)差异均不明显,使得稻田土壤Cd生物有效性及有效态含量相差不大,结果表现出土壤Cd含量与稻米Cd呈显著正相关关系是合理的。

3.2 pH值与稻米Cd关系

土壤中Cd的活性和形态与土壤pH值密切相关[20]。弱酸性土壤促进碳酸盐的水解,导致重金属有效态含量增多,土壤pH值升高将使大量易溶性Cd向难溶态转化,提高污染土壤的pH值可有效降低土壤中Cd的生物有效性[21]。范美蓉等[22]研究表明,土壤pH值增加,土壤交换态Cd含量减少,碳酸盐结合态、铁锰氧化物结合态和残渣态Cd含量逐渐增加,影响了水稻对Cd的吸收和累积,刘昭兵等[13]研究发现,提高土壤pH值能够显著降低土壤有效态Cd含量及水稻的Cd累积。本研究表明区域内稻田土壤pH值与糙米Cd相关关系较差,主要是由于该区域内土壤pH值变化幅度较小,变异系数仅为9.8%。

3.3 土壤Cd污染阈值

土壤重金属临界值(阈值)是指土壤重金属既不影响农产品产量和生物学质量,又不导致地表水和地下水污染的最大含量[23]。范中亮等[5]根据土壤Cd含量与糙米Cd含量关系,推算出水稻产地Cd安全临界值为1.63 mg/kg,Cd临界值显著高于食用农产品产地重金属标准(HJ332-2006)。李志博、骆永明等[24]根据稻米Cd的预测模型的研究发现,在土壤pH值为6和7时的土壤Cd临界值分别为0.79mg/kg和1.49mg/kg。试验定义的稻田土壤Cd阈值是基于土壤全Cd含量不引起稻米Cd超过《GB2762-2005食物中的污染物限量》的区域调查分析结果,在特定的pH值范围内(pH值<6.5),所推算出稻田土壤Cd阈值为0.27 mg/kg,基本与国家土壤环境质量二级标准相吻合,这也是基于该区域稻田土壤Cd污染特征、土壤特性和水稻栽培、施肥管理现状得出的结果。文章对稻田土壤Cd阈值的推断仅考虑单纯的土壤Cd含量对稻米Cd含量的决定作用,而对稻田生态系统外源Cd投入状况,即排除Cd污染源类型及对稻米影响程度的效应因子,所以研究结果在一定的适宜区域内能够起到较好的指导作用,但是外源Cd引入稻田生态系统对土壤以及稻米Cd超标的影响不容忽视。通过实地调查发现,该区域外源Cd引入稻田主要途径为:(1)河流灌溉区长期灌溉Cd含量较高的河水,导致土壤Cd超标;(2)人口密集和工业较为发达的小城镇,因生活和工业的废水、废渣及废气影响,导致周边稻田Cd污染;(3)畜禽养殖密集区,养殖废水的不合理排放造成稻田Cd超标。目前,中华人民共和国农田灌溉水质标准(GB5084-92)中规定农田灌溉水Cd≤0.01 mg/L,假设稻田灌溉水蓄水深约5 cm,可推算出灌溉水引入Cd含量为5 g/hm2,以早稻灌溉水3次,晚稻灌溉水5次,估算出早、晚稻灌溉水引起Cd量分别为15 g/hm2和25 g/hm2,表明稻田灌溉水对稻田土壤Cd含量及稻米Cd超标存在较大安全风险。由此看来,农田灌溉水水质标准的设定还需进一步研究核实,应严格控制农田灌溉水水质以保障水稻生产安全。另外,施磷肥也是稻田中引入外源Cd的方式,有研究表明,我国磷肥含Cd量为0.1~2.9 mg/kg[25],我国过磷酸钙中Cd含量为0.61 mg/kg[26]或0.189 mg/kg[27],根据双季稻生产所需磷肥量估算,结果估算出稻田土壤因施磷肥引入Cd总量较灌溉水小。综上所述,研究稻田Cd阈值控制稻田土壤Cd污染不仅需要考虑土壤背景值、土壤性质等因素,还需要考虑外源Cd的影响程度。

4 结论

对某河流灌溉水稻种植区域进行土壤和稻米Cd污染状况的调查表明,该区域稻田土壤重金属Cd含量范围在0.02~2.45 mg/kg之间,存在一定的Cd污染风险,但目前主要以轻度污染为主;稻米Cd含量与土壤Cd含量呈显著正相关关系(P<0.01),进一步推算出基于稻米Cd超标风险的稻田土壤Cd阈值为0.27mg/kg,此结果可为该区稻田Cd污染土壤的修复及水稻安全生产提供科学参考。

[1]Buchauer MJ.Contamination of soil and vegetation near a zine smelter by zinc,cadmium,copper and lead[J].Environmental Science&Technology,1973,7(2):131-135.

[2]Alloway B J,Steinnes E.Anthropogenic additions of cadmium to soils[A].Mclaughlin MJ,Singh B R.Cadmiumin soils and plants[C].Dordrecht:Kluwer Academic Publishers,1999:97-123.

[3]李德成,张忠佩,张桃林.不同利用年限的红壤水稻土中重金属元素含量研究[J].土壤通报,2004,35(3):336-338.

[4]胡培松.土壤有毒重金属镉毒害及镉低积累水稻筛选与改良[J].中国稻米,2004,(2):10-12.

[5]范中亮,季辉,杨菲,等.不同土壤类型下杂交籼稻地上部器官对重金属镉和铅的富集特征[J].中国水稻科学,2010,24(2):183-188.

[6]刘洪莲花,李艳慧,李恋卿,等.太湖地区某地农田土壤及农产品中重金属的分布及风险评价[J].农业与环境学报,2006,6(5):60-63.

[7]Chaney R L,Reeves P G,Ryan JA,et al.An improved understanding of soil Cd risk to humans and low costmethods to phytoextract Cd from contaminated soils to prevent soil Cd risks[J].BioMetals,2004,17:549-553.

[8]牟仁祥,陈铭学,朱智伟,等.水稻重金属污染研究进展[J].生态环境,2004,13(3):417-419.

[9]陈铨荣.利用放射性115Cd研究水稻对镉的吸收和分配[J].环境科学,1978,3:4-7.

[10]林 健,杜恣闲,陈建安,等.公路交通污染土壤和稻谷中镉、铅分布特征[J].环境与健康杂志,2002,19(2):119-121.

[11]韩爱民,蔡继红,屠锦河,等.水稻重金属含量与土壤质量的关系[J].环境监测管理与技术,2002,14(3):278-283.

[12]刘昭兵,纪雄辉,王国祥,等.赤泥对Cd污染稻田水稻生长及吸收积累Cd的影响[J].农业环境科学学报,2010,29(4):692-697.

[13]陈怀满,郑春荣,王慎强,等.不同来源重金属污染的土壤对水稻的影响[J].农村生态环境,2012,17(2):35-40.

[14]刘 琳,窦丽红.干旱区欠发达城市居民环境质量评价-以石河子市为例[J].安徽农业科学,2008,36(35):15676-15678.

[15]Mclaughlin MJ,Parker D R,Clarke JM.Metals and micronutrients-Food safety issues[J].Field Crops Research,1999,60:143-163.

[16]徐晟徽,郭书海,胡筱敏,等.沈阳张士灌区重金属污染再评价及镉的形态分析[J].应用生态学报,2007,18(9):2133-2148.

[17]Richard JR,Martin A A S.Metal speciation and its role in bio-accessibility and bioavailability[J].Reviews in Mineralogy&Geochemistry,2006,64:59-113.

[18]张金彪,黄维南,陈玉森.福建省耕地土壤重金属含量和可浸提性研究[J].应用生态学报,2003,14(2):273-276.

[19]刘昭兵,纪雄辉,田发祥,等.碱性废弃物及添加锌肥对污染土壤镉生物有效性的影响及机制[J].环境科学,2011,32(4):1164-1170.

[20]甲卡拉铁,喻 华,冯文强,等.盐水条件下不同氮磷钾肥对土壤pH和镉有效性的影响研究[J].环境科学,2009,30(11):3414-3421.

[21]杨忠芳,陈岳龙,钱 锺,等.土壤pH对镉存在形态影响的模拟实验研究[J].地学前缘,2005,12(1):252-260.

[22]范美蓉,罗 琳,廖育林,等.赤泥施用量对镉污染稻田水稻生长和镉形态转化的影响[J].植物营养与肥料学报,2012,18(2):390-396.

[23]孟凡乔,史雅娟,吴文良.我国无污染农产品重(类)金属元素土壤环境质量标准的制定与研究进展[J].农业环境保护,2000,19(6):356-359.

[24]李志博,骆永明,赵其国,等.基于稻米摄入风险的稻田土壤镉临界值研究[J].土壤学报,2008,45(1):76-81.

[25]马 榕.重视磷肥中重金属镉的危害[J].磷肥与复肥,2002,17(6):5-6.

[26]中国农业科学院土壤肥料研究所.中国肥料[M].上海:上海科学技术出版社,1994.

[27]刘昭兵,纪雄辉,彭 华,等.磷肥对土壤中镉的植物有效性影响及其机理[J].应用生态学报,2012,23(6):1585-1590.

猜你喜欢

稻米稻田阈值
隐藏于稻米花果中的酒香
稻米香喷喷
稻田摸鱼记
小波阈值去噪在深小孔钻削声发射信号处理中的应用
稻田里的写真
发挥内外因作用 促进稻米业发展
基于自适应阈值和连通域的隧道裂缝提取
稻田里的稻草人
稻田迷宫
比值遥感蚀变信息提取及阈值确定(插图)