那银娜 刘 民，* 宋春山，2 郭新闻，*

(1大连理工大学化工学院，精细化工国家重点实验室，辽宁大连116024;2宾夕法尼亚州立大学能源与矿物工程系能源研究所，宾夕法尼亚16802，美国)

1 引言

直链多环芳烃如:4-烷基联苯(4-ABP)和4，4'-二烷基联苯(4，4'-DABP)，是合成性能优良聚合材料的重要原料，其氧化后生成的相应羧酸是人造纤维、耐热材料、高性能工程塑料以及热致性液晶等聚合物的重要单体.1，2联苯烷基化可以引入较大的基团，如丙基、丁基，也可以引入较小的基团，如甲基、乙基.由于采用位阻较大的烷基化试剂可以获得较高的目的产物选择性，因此，在联苯烷基化的有关研究中，以采用位阻较大的烷基化试剂居多，但进一步氧化成4，4'-联苯二甲酸时，条件苛刻、副产物多、产率低，并伴有脱羧反应.相比之下，4，4'-二甲基联苯(4，4'-DMBP)进一步氧化时条件温和，碳原子利用率高，故近几年对4，4'-DMBP合成的研究较多，3-10主要从联苯(BP)或4-甲基联苯(4-MBP)与甲醇在固体酸上进行烷基化反应的路径展开.示意图1为联苯与甲醇在固体酸上的烷基化反应，反应分步进行:联苯先甲基化为单甲基联苯(三种异构体)，单甲基联苯再与甲醇烷基化生成二甲基联苯(12种异构体).10，11联苯一步合成4，4'-DMBP产率低(产物中主要为单甲基联苯)，选择性低，3因此，研究者多使用4-甲基联苯(4-MBP)一步甲基化合成4，4'-DMBP，以提高二甲基联苯的产率.Guo等6-9考察了HZSM-5经水热处理、水热处理结合酸洗及各种金属氧化物改性、磷改性等处理对4-MBP甲基化的影响，发现选择性在某……