苏 敏 （阳泉师范高等专科学校基础部，山西 阳泉045200）

烯烃的亲电加成反应历程有2种情况：一种情况是生成鎓离子中间体的反应机理，烯烃和卤素的加成属于此类，由于卤素是非极性试剂，所以烯烃与卤素的加成产物只有一种，而烯烃与卤素与水作用时，情况又有所不同；另一种情况是生成碳正离子中间体的反应机理，如果烯烃是对称烯烃，那么加成产物只有一种，如果烯烃是不对称烯烃，就可能产生2种不同的产物。亲电加成反应的发生是由带正电性或缺电子的原子或基团进攻烯烃分子中电子云密度较高的双键碳原子，生成带正电荷的中间体，而带正电荷的中间体是否是真正相对稳定的中间体还与碳正离子本身的结构有关。将上述烯烃的亲电加成反应历程的2种情况同时考虑，才能正确预测烯烃的加成产物。下面，笔者对用亲电加成反应的机理预测烯烃加成反应产物进行阐述。

1 烯键碳上含一个取代基的不对称烯烃和不对称试剂的亲电加成反应

1.1 推电子基连接在双键上的不对称烯烃的亲电加成反应

以丙烯和HCl的加成反应为例：

甲基与碳碳双键直接相连，甲基的推电子效应增大了碳碳双键的电子云密度，同时，甲基的推电子效应又使双键的Л电子向C1原子方向转移，从而使C2原子带部分的正电荷 （δ＋），C1原子带部分的负电荷 （δ－）。发生加成反应时，HCl分子解离出来H＋更可能加到电子云密度较高的带部分负电荷的C1原子上，生成异丙基碳正离子中间体 （1），与缺电子碳直接相连的2个甲基的推电子诱导效应和6个α—C—Hσ键参与形成的σ－p超共轭效应增加了碳正离子的稳定性；……