甲醛吸收——副玫瑰苯胺光度法测定环境空气中二氧化硫试剂对空白吸光度的影响分析<br/>

甲醛吸收——副玫瑰苯胺光度法测定环境空气中二氧化硫试剂对空白吸光度的影响分析

2013-08-04赵洲

环境科学导刊 2013年1期

赵洲

(曲靖市环境监测站，云南曲靖 655000)

测定环境空气中二氧化硫的方法一般有甲醛缓冲溶液吸收－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法(简称甲醛法)、四氯汞钾溶液吸收－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法(简称四氯汞钾法)以及定电位电解法，目前多采用甲醛法。在采用甲醛法测定环境空气中二氧化硫的实验中，空白吸光度A0的大小对实验的成败起决定性作用。在实际操作中影响测试结果的因素较多，笔者结合工作实践，就试剂对空白吸光度的影响进行分析研究，提出测定中应注意之处以供大家参考。

1 方法原理

二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物。在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出二氧化硫与副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，用分光光度计在577nm 处进行测定。

分析方法、试剂、仪器参见HJ482－2009 《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收——副玫瑰苯胺光度法》标准规定。

2 实验方法

甲醛法分析中主要涉及4个试剂:1.5mol/L氢氧化钠溶液、6g/L 氨磺酸钠溶液、副玫瑰苯胺溶液及甲醛缓冲吸收液。在吸收液不变的情况下，分析前3个试剂对空白吸光度的影响。3个试剂各选取2 份不同厂家生产的或者相同厂家不同批次生产的试剂进行对比分析。试剂选取如表1所示。

根据试剂分4组进行试验，分组方式见表2。

在相同实验条件下(气温20℃)，分别测试4组空白，每组测试6个空白，同时分别用2组试剂在二氧化硫标准使用液相同的情况下绘制校准曲线。将空白吸光度、校准曲线斜率、截距按HJ482－2009 标准规定进行比较。为减少取样误差，相同试剂用同一支移液管吸取，HJ482－2009 标准规定见表3。

在给定条件下，校准曲线斜率应为0.042 ±0.004，试剂空白吸光度在显色规定条件下波动范围不超过±15%。

试剂配制时间:甲醛缓冲吸收液、氨磺酸钠、氢氧化钠当天配制，二氧化硫标准使用液实验当天用甲醛缓冲吸收液稀释储备液(100μg/ ml)配制。副玫瑰苯胺试剂实验前一天配制，使用的盐酸、磷酸均为同一瓶试剂。实验用水为新制备的蒸馏水，所有试剂均为分析纯。

3 分析结果

测试4组空白，空白吸光度见表4，校准曲线见表5。

4 结果分析

从表4 可看出:采用相同的试剂空白，相同的实验条件(20℃)、不同的试剂情况下，Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ组的空白吸光度均满足气温20℃时空白吸光度为0.040 ±15%(0.034～0.046)的要求;Ⅳ组的空白吸光度低于允许值下限0.034。Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ组的空白吸光度相差不大，Ⅳ组的空白吸光度与前3组相比有差异。空白吸光度采用Grubbs 检验法检验最大值、最小值是否是异常值。

取验出水平α=0.05(1.463)。

表1 试剂选取情况表

表2 试剂分组情况表

表3 显色温度与显色时间

表4 空白吸光度(AO)测试结果

表5 校准曲线表

x1=0.0323 x4=0.0408。

G1=(－ x1)/s=1.494，

当n=4 时，G0.95(4)=1.463，

因G1＞G0.95(4)，故判断x1为异常值。

G4=(x4－)/s=0.554，

因G4＜G0.95(4)，故判断x4为正常值。

从分析试剂使用情况看:Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ组使用的氨磺酸钠、氢氧化钠各有不同，但副玫瑰苯胺试剂相同。Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ组的空白吸光度相差不大，说明相同实验条件下，用不同厂家或相同厂家不同生产时期的氨磺酸钠、氢氧化钠试剂分析空气中二氧化硫，对试剂空白吸光度影响不明显。

Ⅳ组与其它3组使用的副玫瑰苯胺试剂不同，其试剂空白平均值采用Grubbs 检验法检验，差异明显，说明相同实验条件下，副玫瑰苯胺试剂对该项目的试剂空白吸光度影响较明显。这点从Ⅰ组与Ⅳ组的空白吸光度中也可以看出，Ⅰ组、Ⅳ组使用的氨磺酸钠、氢氧化钠试剂相同，但副玫瑰苯胺试剂不同，Ⅰ组试剂空白吸光度均值为0.0405，Ⅳ组的为0.0323，平均偏差为11.3%，差异明显。

从表5 可看出，相同的二氧化硫标准使用液，使用不同批次或厂家生产的试剂，其校准曲线能达到标准规定的斜率要求，但Ⅱ曲线的相关性没有Ⅰ曲线的好。说明副玫瑰苯胺试剂对标准曲线的绘制有一定的影响。

采用甲醛吸收—副玫瑰苯胺光度法测定环境空气中二氧化硫时，试剂空白吸光度A0的大小对实验的成败起决定性作用。如果空白吸光度A0波动范围超过在显色规定条件下空白吸光度值的±15%，则表明此次实验已经失败，所得数据不可靠。这就要重新对实验用药品及实验过程与显色温度、显色时间进行检验分析，找出引起空白吸光度A0偏离正常值范围的原因，重新实验。根据上述实验分析，出现空白吸光度A0偏离正常值范围时，在排除实验过程、显色温度、显色时间的影响因素后，首先要考虑的是副玫瑰苯胺对空白吸光度的影响，可按照HJ482－2009 标准附录A的方法检验其纯度是否达到要求。