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聚羧酸减水剂分散保持性的研究

2013-07-20朱学文陈建华林真意

上海化工 2013年4期
关键词:烯基净浆聚醚

朱学文 陈建华 林真意

上海多纶化工有限公司 (上海 200540)

0 前言

聚羧酸系减水剂作为新一代高性能减水剂,具有掺量低、减水率高、塌落度损失控制好、分子结构设计可塑性强等优点,而且在聚羧酸系减水剂生产过程中基本无“三废”排放,不会造成环境污染,具有良好的发展前景[1]。

近年来国内外有关聚羧酸系减水剂的研究较为活跃,合成报道较多。从其所用原料来看主要有两种,一种是用聚羧酸大单体,其合成工艺流程较长、价格较高,用其合成的聚酯类聚羧酸减水剂性能优良,分散保持性良好,但由于成本高,在应用上受到一定限制;另一种是用烯基聚醚,合成工艺流程较短,用其合成的聚醚类聚羧酸减水剂性能不是很稳定、分散保持性相对较差、对水泥的适应能力不如聚酯类聚羧酸减水剂好[2],但其成本较低,目前占有较大的市场份额。如何通过工艺改进,提高聚醚类聚羧酸减水剂的分散保持性,提高其综合性价比已显得非常必要。随着我国大型基础设施建设的不断推进,高性能减水剂的市场需求也在持续增长,在如今的商品混凝土生产过程中,对减水剂分散保持性的要求越来越迫切。

本实验目的就是在烯基聚醚类聚羧酸减水剂合成过程中,通过引入酰胺基团,提高减水剂的分散保持性;在此基础上,再引入一种两端都带有双键的双丙烯酰胺交联剂,形成部分交联聚合物。这种交联结构会在水-水泥体系的碱性条件下发生水解,缓慢释放出具有分散功能的聚合物分子,使分散性能的经时损失得以变小,因而能进一步提高分散保持性,其性能明显优于一般烯基聚醚类聚羧酸减水剂。

1 实验部分

1.1 主要仪器、实验材料

(1)主要仪器

四口烧瓶、温度计、电热套、增强动力搅拌机、恒压滴定管。

(2)实验材料

工业级烯丙基聚乙二醇醚(APEG,分子量分别为 1200、1700、2400、3600);

丙烯酸、马来酸酐、2-丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸铵、氢氧化钠。

1.2 合成方法

在配有搅拌器的四口烧瓶中,投入一定量的烯丙基聚乙二醇醚、马来酸酐、2-丙烯酰胺和去离子水,加热升温至80℃,双滴加引发剂溶液和丙烯酸与N,N-亚甲基双丙烯酰胺混合溶液,滴加3~4h,然后老化1h后降温,用30%氢氧化钠溶液中和,即可得到分散保持性良好的聚羧酸系减水剂。

测试水泥净浆流动度条件:水泥300g、水87g、折固掺量0.15%。

2 结果与讨论

2.1 丙烯酰胺与烯基聚醚摩尔比对分散保持性的影响

选用分子量为2400的APEG做实验,净浆流动度测试数据见表1。从表1数据可以看出,加了丙烯酰胺以后,净浆保留值明显提高。这说明酰胺基团的引入,有利于提高分散稳定性,这可能与酰胺基团在酸碱条件下可发生水解有关。另外,在侧链中引入酰胺基,也增加了结构中的静电斥力,使得减水性能拥有一定的保留性。随着丙烯酰胺与烯基聚醚摩尔比的提高,分散稳定性越来越好,但达到一定量以后,其效果会有所降低。

从表1数据来看,丙烯酰胺与烯基聚醚的最佳摩尔比应在0.32左右。

表1 丙烯酰胺与烯基聚醚(APEG 2400)摩尔比对分散保持性的影响

2.2 双丙烯酰胺与烯基聚醚的摩尔比对分散保持性的影响

引入酰胺基团,可以提高分散保持性。在此基础上,同样选用分子量为2400的APEG做实验,再引入双丙烯酰胺,因其两端都带有双键,可以起到一定的交联作用,所测净浆流动度数据见表2。

从表2可以看出,双丙烯酰胺的引入,净浆流动度的经时损失明显变小,分散稳定性进一步提高。这主要是由于在反应过程中,减水剂分子之间形成部分交联聚合物,而这部分交联聚合物会在水-水泥体系的碱性条件下逐渐发生水解,缓慢释放出具有分散功能的减水剂分子,使分散性能的经时损失得以变小。随着双丙烯酰胺与聚醚摩尔比的提高,分散稳定性可以进一步提高,但达到一定量以后,继续提高摩尔比,保留值不再提高,反而会有所降低。从表2数据来看,双丙烯酰胺与烯基聚醚的最佳摩尔比应在0.026左右。

表2 双丙烯酰胺与烯基聚醚(APEG 2400)摩尔比对分散保持性的影响

2.3 反应温度对分散保持性的影响

选用不同温度进行有关实验,烯基聚醚用APEG 1200,实验数据见表3。从表3数据可以看出,随着反应温度的上升,初始净浆流动度也逐渐上升,这是因为温度升高时,引发剂半衰期变短,分解速度会加快,导致反应液中自由基含量的增加,提高了反应的转化率,使聚合物的有效含量增加,提高了初始分散效果。但随着温度的升高,60min时的净浆流动度数据却是先增大后减小,这可能是温度过高时,引发剂分解速度过快,反应液中自由基含量过高,导致聚合物分子量变小,使得在水泥浆体中,聚合物对水泥颗粒的立体分散效果减弱,使分散保持性明显降低。从表3数据看,当反应温度为80℃时,净浆流动度数据的保留值最高、分散稳定性最好。

表3 反应温度对分散保持性能的影响

2.4 烯基聚醚分子量对分散保持性的影响

选用不同分子量的APEG做实验,反应温度80℃,净浆流动度测试数据见表4。从表4可以看出,随着APEG分子量即聚合物分子侧链长度的增加,初始净浆流动度数据逐步提高,但60min时的净浆流动度数据却在逐步降低。说明APEG分子量的提高有利于增加减水剂的初期分散效果,但却不利于分散稳定性的提高。这是因为APEG分子量的提高,等于提高了减水剂分子中侧链的长度,而长侧链减水剂因空间位阻作用,具有高分散性,但保持性却变差及流动度损失大[3]。从表4数据来看,当APEG分子量为1200~1700时,所测净浆流动度数据的保留值较高,分散稳定性较好。

表4 烯基聚醚分子量对分散保持性能的影响

3 结论

(1)对烯基聚醚APEG来讲,酰胺基团的引入,净浆保留值明显提高,说明有利于提高分散稳定性,且丙烯酰胺与烯基聚醚合理的摩尔比应在0.32左右;

(2)在引入酰胺基团的基础上,再引入双丙烯酰胺,因其起到一定的交联作用,而形成的交联聚合物会在水-水泥体系的碱性条件下逐渐发生水解,缓慢释放出具有分散功能的减水剂分子,所以分散稳定性进一步提高,双丙烯酰胺与烯基聚醚合理的摩尔比应在0.026左右;

(3)反应温度变化时,对分散性能有比较明显的影响,在本实验设定的反应条件下,当反应温度为80℃时,净浆流动度数据的保留值较高,分散稳定性较好;

(4)烯基聚醚APEG分子量的变化,对分散性也有比较明显的影响,在本实验设定的反应条件下,当烯基聚醚APEG分子量为1200~1700时,分散稳定性较好。

[1]熊伟锋,王栋民,左彦峰,等.聚羧酸梳形共聚物的合成及分散性能的研究.见:郭延辉,郭京育.聚羧酸系高性能减水剂研究与工程应用[M].北京:中国铁道出版社,2007.

[2]王子明.聚羧酸系高性能减水剂制备·性能与应用[M].北京:中国建筑工业出版社,2009.

[3]段建平,吕生华,高瑞军,等.聚羧酸系减水剂结构与分散性能研究进展[J].混凝土,2011(11):59-63.

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