以4,4′-联苯咪唑及间苯二甲酸根为配体构筑的Ni(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及光学性质
2013-06-14张春丽徐基贵郑和根
张春丽 覃 玲 徐基贵 郑和根*,
(1宿州学院化学与生命科学学院,宿州 234000)
(2南京大学化学化工学院,配位化学国家重点实验室,南京 210093)
配位聚合物是有机配体和金属离子之间通过自组装而形成的具有周期性网络结构的金属有机骨架材料,兼备了有机高分子和无机化合物两者的特点,在催化[1-2]、光学性能[3-4]、磁学[5-6]、吸附分离及储氢材料[7]等方面具有重要的潜在应用前景。近些年来,研究具有高比表面积、高热稳定性、高化学稳定性的配位聚合物已成为很多研究者的课题[8-15]。
咪唑及其衍生物具有很好的生物活性与人类生活密切相关,而咪唑类的过渡金属配合物在生物学,医学等领域具有重要应用,同时含有咪唑环的化合物,具有独特的π-π共轭结构,具有良好的荧光特性,在光学材料制备上,已成为重要的化合物,是现在和将来研究的热门配合物之一。本文利用4,4′-联苯二溴和刚性的咪唑合成了配体 4,4-联苯咪唑 (4,4′-bibp),采用水热法同间苯二甲酸(H2MPA)配体,与镍离子合成了二维单核配合物 [Ni(H2O)(MPA)(4,4′-bibp)]n(1),并对该配合物 1 的结构与性质做了详细研究。
1 实验部分
1.1 试剂与仪器
配体 4,4′-联苯咪唑 (4,4′-bibp) 参照文献合成[16]。元素分析用Perkin-Elmer 240C型元素分析仪测定;红外光谱用VECTOR-22型FI-IR光谱仪(KBr压片)测定;晶体结构用Bruker Smart APEXⅡCCD型单晶测试仪测定;固体紫外在Shimadzu UV-3600上以硫酸钡为标准测得;热重分析 (TGA)采用Perkin Elmer PyrisⅡ热分析仪;XRD数据在Philips X-pert X-ray衍射仪上测定收集。
1.2 配合物1的合成
将 0.028 8 g(0.1 mmol)4,4′-联苯咪唑,0.016 6 g(0.1 mmol)间苯二甲酸和0.029 1 g(0.1 mmol)Ni(NO3)2·6H2O溶于9 mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)水溶液(VDMF∶V水=2∶1)中, 在室温下将此混合溶液搅拌 1 h后,转移到具有15 mL聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中,在85℃温度下反应72 h。……
