王 婕，孙成涛

(贵州师范学院化学与生命科学学院，贵州贵阳 550018)

Schiff碱及其金属配合物因具有良好的抗肿瘤、抗病毒、杀菌等多种生物活性而得到了广泛应用［1～3］，其特殊的催化行为以及在酶模拟方面的功效引起了化学家的普遍重视［4，5］。在乙酰丙酮与胺缩合得得到的席夫碱化合物中，β-二酮亚胺结构单元的亚胺氮原子和烯醇化的氧原子以及γ-C原子具有较强的亲核能力，易于与过渡金属离子配位形成单中心或多中心的配合物［6～8］，其与稀土离子形成的配合物具有稳定的化学性质和优异的发光性能，广泛地应用于金属离子分析测定和配位化合物的合成［9，10］。

本文将乙酰丙酮分别与1，6-二(邻氨基苯氧基)己烷和1，6-二(对氨基苯氧基)己烷缩合合成了两个新型的 β-二酮Schiff碱(1和2)(Scheme 1)，其结构经1H NMR，IR，元素分析及X-射线单晶衍射表征。

Scheme 1

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

JEOL ECX 500 MHz型核磁共振仪(CDCl3为溶剂，TMS为内标);Bio-Rad型傅立叶红外光谱仪(KBr压片);Vario ELⅢ型元素分析仪;Bruker Smart Apex型单晶衍射仪。

1，6-二(邻氨基苯氧基)乙烷和 1，6-二(对氨基苯氧基)己烷按文献［11］方法合成;其余所用试剂均为分析纯。

1.2 合成

在反应瓶中加入1，6-二(邻氨基苯氧基)乙烷0.30 g(1 mmol)和乙醇20 mL，搅拌使其溶解;缓慢滴加乙酰丙酮0.2 g(2 mmol)，滴毕，回流反应10 h。冷却，旋蒸除溶后用乙醇重结晶得无色晶体1。

用类似的方法合成无色晶体2。

1:产率 65%;1H NMR δ:12.262(s，2H，OH)，6.893 ～ 7.262(m，8H，ArH)，5.181(s，2H，=CH)，4.076(m，4H，OCH2)，2.081 ～2.244(m，8H，CH2)，1.988 ～2.041(m，12H，CH3);IR ν:3 130，1 614，1 569，1 518，1 478，1 448，1 399，1 354，1 313，1 272，1 241，1 189，1 117，1 053，972，917，849，754，679 cm-1;Anal.calcd for C28H36O4N2:C 72.39，H 7.81，N 6.03;found C 72.33，H 7.76，N 6.10。

2:产率 70%;1H NMR δ:12.288(s，2H，OH)，6.869 ～ 7.262(m，8H，ArH)，5.155(s，2H，=CH)，4.029(m，4H，OCH2)，2.088 ～2.246(m，8H，CH2)，1.906 ～1.980(m，12H，CH3);IR ν:3 130，1 612，1 578，1 482，1 451，1 408，1 355，1 271，1 236，1 120，1 033，754;Anal.calcd for C28H36O4N2:C 72.39，H 7.81，N 6.03;found C 72.32，H 7.78，N 6.08。

1.3 晶体结构测定

将单晶1(或2)置衍射仪上，采用经石墨单色器单色化的MoKα射线(λ=0.071 073 nm)，以φ-ω方式扫描，收集化合物衍射数据。强度数据进行了经验吸收校正和LP校正。晶体结构由直接法解得。……