王 钰,夏婷婷,陈景文,蔡喜运 (大连理工大学环境学院,工业生态与环境工程教育部重点实验室,辽宁 大连116024)

丁烯氟虫腈光降解反应过程及机理

王 钰,夏婷婷,陈景文,蔡喜运*(大连理工大学环境学院,工业生态与环境工程教育部重点实验室,辽宁 大连116024)

考察了乙腈/水混合溶液中丁烯氟虫腈的光解速率及水体中主要溶解性物质对其光解的影响,通过产物鉴定及模拟计算判定了丁烯氟虫腈光降解反应机理.结果表明,模拟日光下丁烯氟虫腈快速发生光降解,纯水中反应半衰期为 17.34 min.腐殖酸通过竞争光吸收来抑制丁烯氟虫腈的光解,NO3-和 Cl-对其光解无影响.丁烯氟虫腈光解反应位点位为亚砜基团上的硫原子,主要产物为脱硫化物(MW 442.0),砜化物(MW 506.0)及2种硫化物(MW 473.9和405.8).键级和键长分析也证实丁烯氟虫腈硫原子连接的化学键不稳定,易发生断裂重排反应,生成上述转化产物.

丁烯氟虫腈；光降解；溶解性物质；反应机理

氟虫腈为苯基吡唑类广谱型杀虫剂,具有杀虫活性高,应用范围广,与已有农药无交互抗性的特点.因其在水和土壤中降解缓慢[1-3],2009年10月 1日起我国境内停止销售和使用含有氟虫腈成分的农药制剂(卫生用及旱田种子包衣剂除外).氟虫腈 5位氨基的差异性取代,可能生成具有不同生物毒性的活性结构[4].采用甲代烯丙基取代氟虫腈的5位氨基氢原子,可合成一种新型杀虫剂丁烯氟虫腈[5].该农药可用于鳞翅目,蝇类和鞘翅目害虫等有害生……