王银锋 黄俭根 周光培 李志儒

(1井冈山大学化学化工学院,应用化学研究所,江西省配位化学重点实验室,江西吉安343009; 2吉林大学理论化学研究所,理论计算化学国家重点实验室,长春130023)

非对称笼间电子迁移异构体与电场诱导电子迁移

王银锋1,*黄俭根1周光培1李志儒2,*

(1井冈山大学化学化工学院,应用化学研究所,江西省配位化学重点实验室,江西吉安343009;2吉林大学理论化学研究所,理论计算化学国家重点实验室,长春130023)

基于密度泛函理论研究了非对称双笼型单分子溶剂化电子e-@C24F22(NH)2C20F18(1、2和3),进一步展示了我们提出的一种新型电子异构体——(非对称型的)笼间电子迁移异构体.1、2和3具有显著不同的偶极矩.由于都存在两个氧化还原中心,它们属于一种非金属型的新型Robin-Day II-III分子.对于1和3,额外电子分别定域在C24F22和C20F18笼里(Robin-Day II);对于2,额外电子则离域于两个非对称的笼中(Robin-Day III).值得注意的是,在y轴方向上外加-0.0004和-0.0008 a.u.的临界电场(Ec)时可分别使1的额外电子从C24F22笼中部分和全部地迁移到C20F18笼中,即实现从1到2再到3的转化;当Ec为0.0004 a.u.时,3的额外电子从C20F18笼中全部迁移到了C24F22笼中,即3未经过2直接转化成了1.

电场诱导;Robin-Day分子;单分子溶剂化电子;电子异构体;不对称笼间电子迁移

1 引言

同分异构体是化学里一个非常重要的概念,随着时代的发展,它所包括的内容越来越广泛.1已知的各种异构体主要可分为构造异构体和立体异构体,后者又可分为非对映异构体(顺反异构体和构象异构体等)及对映异构体……