方 伟 罗春桃 袁 炜 申宏鹏 张彩霞

（神宁集团煤化工分公司研发中心，银川 750411）

研究与开发

膦铑催化剂对丁二烯系共聚物中C=C键加氢的模拟研究

方 伟 罗春桃 袁 炜 申宏鹏 张彩霞

（神宁集团煤化工分公司研发中心，银川 750411）

采用分子模拟方法研究对C=C键的催化加氢过程，构建了各基元反应中的分子模型，并通过构建动力学模型计算了各分子所具有的能量，从而计算出各基元反应的能量变化，揭示了各基元反应的机理，最终解释三苯基膦氯化铑催化剂在丁二烯系共聚物中对C=C键催化加氢的反应机理。

分子模拟；三苯基膦氯化铑；加氢

膦铑催化剂是一种常用的加氢催化剂，用途广泛，可用于双键氢甲酰化反应、实现较温和条件下催化加氢、共聚物C=C键的选择加氢[1-4]。其中，利用三苯基氯化铑可以对共聚物C=C键进行选择加氢这一性质，对丙烯腈-丁二烯共聚物（NBR）、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）分子链上丁二烯单元C=C键的加氢，而不破坏丙烯腈单元上的碳氮不饱和键，可以制备出高性能、高附加值的氢化丁腈橡胶和氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯[5-7]。

分子模拟可以对分子的形态、能量及化学反应过程进行有效的模拟计算[8-9]。本文利用分子模拟方法对多碳α-烯烃（4-甲基-1-戊烯）催化加氢的过程进行模拟，研究三苯基膦氯化铑对丁二烯共聚物中C=C键催化加氢的反应机理。在模拟加氢反应中，根据体系中分子运动情况，假定对反应过程起决定作用的是三苯基膦氯化铑与氢气分子运动速率及其络合物向聚合物分子中C=C键运动、吸附、加氢及脱附的速率，与体系中丁二烯系聚合物的分子大小无关[10]。……