黎霜 ，黄可龙，钟明，鲁曼霞

(1.中南大学 化学化工学院，湖南 长沙，410083 2.桂林电子科技大学 生命与环境科学院，广西 桂林，541004)

卷柏属植物由于其良好的药理作用，引起了国内外研究者极大的兴趣，对其化学成分进行了较深入研究[1−2]。研究表明，卷柏属植物中含有大量的双黄酮类化合物，是该属植物具有药理活性的物质基础。自1971年Okigawa等[3]从卷柏 (S.tamariscina)中分离出穗花杉双黄酮(amentoflavone)、异柳杉双黄酮(isoeryptomixin)、扁柏双黄酮(hinokiflavone)、苏铁双黄酮(sotetsuflavone及芹菜素共 5个黄酮类化合物以来，人们已经从卷柏属植物中分离得到30多个双黄酮类化合物[4−8]。双黄酮类化合物由于其独特的化学结构而获得越来越多的关注。本课题组在对深绿卷柏和兖州卷柏的研究中分别获得穗花杉双黄酮，罗伯斯特双黄酮(robustaflavone)2个双黄酮化合物单体；这2个化合物均为芹菜素的二聚体。二者之间的区别在于2个芹菜素之间连接方式不同：穗花杉双黄酮通过 Ⅰ3′—Ⅱ8″连接，而罗伯斯特双黄酮则通过Ⅰ3′—Ⅱ6″连接。连接方式不同造成2个化合物药理活性存在明显差异[9]。但是，由于二者之间结构的相似性，很难用简单的方法将它们区别开来；特别是这2个化合物同时存在时，将2种化合物分别定性更加困难。一些研究者对黄酮类化合物质谱裂解规律进行了研究。Xu等[10]根据大豆黄酮苷元和大豆异黄酮苷元在电喷雾−离子阱−飞行时间串联质谱负离子模式下的质谱数据，总结了2类化合物C环上的裂解规律，提出了黄酮化合物的交叉共轭体系和异黄酮的非交叉共轭体系对C环的裂解影响较大,而且黄酮化合物的B环和异黄酮化合物的A,B环上取代基的类型和位置对生成碎片离子的稳定性也有影响。……