新型葫六环联脲桥联双核钆(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及其热稳定性

2012-11-21张桂玲罗绪强

合成化学 2012年4期

张桂玲，曾加，罗绪强

(1. 贵阳学院实验中心，贵州贵阳 550005； 2. 贵州师范学院资源环境与灾害研究所,贵州贵阳 550018)

葫六环联脲(Q6，亦称六元瓜环)是由6个甘脲和12个亚甲基桥接起来的大环化合物,由Behend 等[1]于1905年合成,晶体结构于1981年由Freeman等[2]确定。Q6拥有疏水性的内部空腔，在其空腔两端环绕有多个羰基，可成为阳离子的键合位点，通过离子偶极作用和与脲羰基的氢键作用键合客体分子，对多种有机阳离子、金属离子具有较强的选择性包结配位能力，在分子识别、超分子催化以及分子组装等领域具有广阔的应用前景。

钆是一种银白色的稀土金属元素，常以化合态的形式赋存于硅铍钆矿、铌钆矿及其他矿物中，具良好的超导电性能、高磁矩等特殊性能，在原子能、微波、影视等领域用途广泛。但钆作为中心原子形成配合物时，其f轨道配位的高交换率使得配合物的分离特别困难，尤其是在水溶液中[3,4]。研究表明，大环配体与稀土离子的配位能通过增加热力学的稳定性解决这种动力学的不稳定[5～9]。

为进一步探索稀土金属与大环化合物之间的相互作用，扩展其应用领域，特别是在生物和医药等领域应用前景，本文以钆离子[Gd(Ⅲ)]为客体，Q6为主体，设计并合成了一个新型葫六环联脲桥联双核钆(Ⅲ)配合物——{[Gd(H2O)6]2[Q6(H2O)]}Cl6·4H2O(1)，其结构经单晶X-射线衍射，IR和元素分析表征。用TG-DTG-DSC研究了1的热稳定性，结果表明，1具有良好的热稳定性。