代忠旭，高明磊，许登清，廖全斌

(三峡大学化学与生命科学学院，湖北 宜昌 443002)

二茂铁及其衍生物具有特殊的夹心结构，在功能材料、有机合成、化学制药、分子识别与开发等方面都具有广泛的应用[1-2].在二茂铁类衍生物分子中，二茂铁作为电子给体，其前线轨道中的电子由铁的d电子提供.由于铁的d轨道的参与成键，茂环的电子体系得以扩大，整个二茂铁基团成为很好的供电子基团.当二茂铁通过共轭体系与受体相连时，易于发生分子内电荷转移，使得共轭体系尽可能得到扩展和延伸，进而影响整个分子的氧化还原能力、抗氧化性和其他性状[3-4].化合物分子抗氧化活性的测定一般常用DPPH·自由基的清除来表征，其测定过程繁琐，实验周期长，影响因素多[5].本文中用电化学方法研究了自制的4种查耳酮基二茂铁类衍生物在玻碳电极上的电化学行为；利用它们对DPPH·自由基的清除检测了其抗氧化活性，讨论了氧化还原可逆性与抗氧化活性之间的关系，提出了一种用二茂铁衍生物的电化学氧还可逆程度替代抗氧化性能测定的新方法.

1 实验部分

1.1仪器与试剂AUTOLAB电化学工作系统(PGSTAT12型瑞士万通)，紫外-可见分光光度仪(UV-1600PC，上海美谱达)；二茂铁(市售，纯度98%)，DPPH·(AR，sigma，≥95%)，乙腈(AR)，四丁基高氯酸铵(TBAP，AR)，实验用水为二次蒸馏水.

1.2实验样品的制备和结构4种查耳酮基二茂铁类衍生物的合成和结构表征已有文报道.它们的结构为单茂环上的一个氢被查耳酮基取代，文中用1#表示.再……