孔瑾

（辽宁锦州市环境监测中心站，辽宁 锦州121000）

1 引言

随着生产力的发展和科学技术的进步，人们对测量数据的准确性和可靠性提出了更高的要求，因此，不确定度问题在测量工作中越来越受到重视。不确定度实际上就是指测量结果的可疑程度，是各种不确定度（如标准不确定度、合成标准不确定度、扩展不确定度、A类不确定度、B类不确定度等）的一个总称［1］。本文通过实例，阐述用离子色谱法测定水中硫酸根的不确定度的评定方法。

2 方法原理

样品经预处理后须经0.45μm的微孔滤膜过滤，然后经自动进样器由淋洗液推入分析柱，水样流经离子交换树脂，基于待测阴离子对阴离子树脂的相对亲和力不同而彼此分开，用电导检测器测量相应的阴离子［2］。水样中的阴离子通过色谱峰的保留时间来定性，代入标准曲线用峰高或峰面积来定量。

数学模型为：C＝（h-h0-a）／b。

式中C为待测的浓度，mg／L；h为待测的峰面积；h0为空白峰面积；a为曲线截距；b为曲线斜率。

3 不确定度有关量值

对未知样品进行6次重复性测量，结果分别为：5.76、6.07、5.81、5.96、6.00、5.92mg／L，算术平均值为5.92mg／L（表1）。

表1 水中SO2-4 不确定度有关量值

4 各量值不确定度的计算

4.1 A类不确定度计算

对未知样品进行6次重复测量，通过贝塞尔公式计算出实验标准差：8，平均值标准不确定度：0.047 7；相对标准不确定度：uA＝0.0477／5.92＝0.008 1。

4.2 B类不确定度估算

4.2.1 标准曲线不确定度u1

分别对浓度为1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10mg／L的6个标准溶液测定，峰面积为0.146 9、0.294 0、0.587 4、0.901 6、1.175 0、1.450 0，用最小二乘法求得回归方程y＝0.146x＋0.0066 2，相关系数r＝0.999 7，根据公式：

式中A为校准曲线截距；……