王立慧，杨先贵，刘吕花，王公应

（1. 中国科学院 成都有机化学研究所，四川 成都 610041；2. 中国科学院 研究生院，北京 100049）

TiO2/SiO2催化碳酸二甲酯与乙酸苯酯酯交换合成碳酸二苯酯

王立慧1，2，杨先贵1，刘吕花1，2，王公应1

（1. 中国科学院 成都有机化学研究所，四川 成都 610041；2. 中国科学院 研究生院，北京 100049）

采用等体积浸渍法制备了TiO2/SiO2催化剂，并将其用于催化碳酸二甲酯（DMC）与乙酸苯酯（PA）酯交换合成碳酸二苯酯（DPC），考察了催化剂制备条件和反应条件对酯交换反应的影响。实验结果表明，以550 ℃下焙烧制得的负载量为4%（w）的TiO2/SiO2为催化剂，在反应温度170 ℃、反应时间7 h、PA用量39.00 g、n（DMC）∶n（PA）=1∶2、催化剂用量1.6 g的优化条件下，DMC转化率为79.21%，碳酸甲苯酯和DPC的总选择性为93.66%。TiO2/SiO2催化剂的活性随使用次数的增加而下降；FTIR和XRD的表征结果显示，催化剂失活的主要原因是活性组分TiO2的流失；反应体系中极少量的水对酯交换反应的影响很大。

碳酸二甲酯；乙酸苯酯；碳酸二苯酯；酯交换；二氧化钛/二氧化硅催化剂

碳酸二苯酯（DPC）是一类重要的化工中间体，低毒，环境友好，可合成多种有机化合物和高分子材料，特别是能代替剧毒的光气与双酚A合成性能优良的聚碳酸酯。目前，DPC的合成方法主要有光气法、酯交换法和氧化羰基化法3种。光气有剧毒，不易储存和运输，污染严重，且副产物对环境有害，因此光气法已逐渐被淘汰。氧化羰基化法［1-3］反应条件较苛刻，设备造价昂贵，要以贵金属Pd为催化剂，反应成本高。碳酸二甲酯（DMC）与苯酚［4-10］酯交换合成DPC是一条较成熟的路线，但该反应受热力学平衡控制，DPC收率低，反应过程中生成的甲醇与DMC形成共沸物，增加了后处理难度。……