氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二氯苯胺合铁(Ⅱ)/M AO催化乙烯齐聚的研究
2012-11-06隋军龙郑明芳
隋军龙,郑明芳,刘 珺
(中国石油化工股份有限公司 北京北化院燕山分院,北京 102500)
氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二氯苯胺合铁(Ⅱ)/M AO催化乙烯齐聚的研究
隋军龙,郑明芳,刘 珺
(中国石油化工股份有限公司 北京北化院燕山分院,北京 102500)
合成了氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二氯苯胺合铁(Ⅱ),探讨了它与甲基铝氧烷(MAO) 组成的二元催化体系催化乙烯齐聚的性能。实验发现,该体系催化乙烯齐聚活性高,对α-烯烃选择性好,而且反应温度、n(Al)/n(Fe)和反应压力等因素对催化活性和齐聚产物分布有较大影响。
乙烯;齐聚;催化剂;α-烯烃
线性α-烯烃是一种重要的有机化工中间体,根据碳数的不同,其在聚乙烯、表面活性剂、合成润滑油等领域应用非常广泛。目前工业上线性α-烯烃的生产工艺主要采用乙烯齐聚法,工艺的关键技术则是催化剂。已经工业化的乙烯齐聚催化剂主要有烷基铝催化剂(Chevron Phillips GULFTENE®和INEOS工艺)、镍催化剂(Shell SHOP工艺)、锆催化剂(Idemitsu工艺)、铬催化剂(Chevron Phillips工艺)等[1]。近年来,科学家们发现的后过渡金属如铁、钴等乙烯齐聚催化剂能够高选择性地制备线性α-烯烃[2-4]。Brookhart等[4]的研究结果表明,对于双亚胺吡啶铁系乙烯聚合催化剂,如果减小配体上苯基的邻位取代基位阻,可以由乙烯聚合变为齐聚,并且活性高、α-烯烃选择性好,能够得到理想的齐聚产物分布。
孙文华等[5]合成了1,10-菲咯啉基新型铁配合物,某些构型对乙烯齐聚具有很高的活性和α-烯烃选择性。笔者在孙文华研究的基础上,通过改进路线[6],合成了氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二氯苯胺合铁(Ⅱ)(见图1),考查了影响该络合物/MAO催化乙烯齐聚的各种因素。……
