刘 鑫, 王玉峰, 曾洋洋, 王培培, 韩章润, 吴建东, 于广利

(1. 海洋药物教育部重点实验室, 山东 青岛 266003; 2. 山东省糖科学与糖工程重点实验室, 中国海洋大学医药学院, 山东 青岛 266003)

海洋动植物中存在着种类繁多、结构独特的硫酸多糖[1-3], 而各种硫酸多糖具有广泛的生物活性[4-5]。为了确定多糖结构, 探讨多糖活性与其硫酸基含量之间关系, 对其进行脱硫处理变得十分重要。

常用的多糖脱硫方法, 目前主要有二甲基亚砜-甲醇法(下称DMSO法)[6-7]、三甲基氯硅烷法(下称CTMS法)[8]以及苯并四甲酸-Sb2O3法(下称PMA法)[9]。其中DMSO法操作简单, 但脱硫酸基效率不高; CTMS法是一种非选择性的脱硫方法, 由于所用试剂容易爆炸, 实验具有一定危险性; PMA法操作虽较复杂, 但用时短、安全性好。虽然国外学者对上述方法分别进行了脱硫效果研究, 但缺乏对它们在同一样品的得率、脱硫率以及脱硫前后分子质量变化的综合评价。

卡拉胶(carrageenan)是某些红藻中广泛存在的硫酸多糖。根据其单糖种类以及硫酸酯基取代位置的不同, 卡拉胶有十几种(如α、β、κ、ι、λ、ν、π、θ、ω、ζ、γ等), 其中κ-卡拉胶在食品中应用最多, 它是由(1→3)-4-硫酸-β-D-半乳糖和(1→4)-3,6-内醚-α-D-半乳糖交替连接而成, 因其具有显著的免疫调节[10]和抗病毒[11]活性而受到广泛关注。作为硫酸半乳聚糖的κ-卡拉胶, 分子中不仅含有酸不稳定的3,6-内醚半乳糖, 且其硫酸酯基处于难脱除的半乳糖 C4位, 是研究脱硫方法的良好原料。本文以κ-卡拉胶为研究对象, 首次比较了三种脱硫方法的优缺点, 并利用建立的方法评价了其他海洋来源硫酸多糖的脱硫效果, 为各种硫酸多糖的脱硫, 尤其是硫酸多糖的结构分析提供了有用参考。……