周成飞

(北京市射线应用研究中心，北京市科学技术研究院辐射新材料重点实验室，北京 100015)

大分子单体是一种分子末端带有可参与聚合的官能团的线性低聚物，它参与聚合反应所得到的共聚物具有结构明确、组成可调、有利于聚合物分子设计等优点。并且，大分子单体又具有不挥发性、高溶解性等分别不同于小分子单体和高聚物的优点，使它的进一步反应较易控制，这些特征使大分子单体在开发新的聚合物材料中起着重要的作用。因此，笔者着重就大分子单体的主要制备技术及其在辐射聚合方面的研究进展作一综述。

1 大分子单体的合成方法

Waack［1］曾在1960年就合成了乙烯基封端的聚苯乙烯大分子单体，只是由于其活性较低，而且分子质量分布又宽，因而未得到进一步发展。1974年Milkovich等［2］报道的聚苯乙烯、聚丁二烯、聚戊二烯大分子单体，并以Macrome名称注册登记。从那时起，大分子单体的概念被各国学者所接受，大分子单体的合成与应用也进入了一个飞速发展的时代，20世纪80年代中后期，美国、日本实现大分子单体商品化［3］。

根据可聚合官能团的差异，大分子单体可分为单官能团型、双官能团型和多官能团型。根据官能团的类别，则可把大分子单体主要划分为缩合型和乙烯基型两大类。目前在功能高分子材料设计和共聚物合成中，最具有应用价值的是单官能团型大分子单体，特别是末端基团为不饱和碳碳双键的乙烯基型大分子单体。……