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淀粉与丙酸乙烯酯水相酯化反应的研究

2012-10-10张惠

合成技术及应用 2012年4期
关键词:效率

张 惠

(常州纺织服装职业技术学院,江苏常州 213164)

丙酸酯淀粉像醋酸酯淀粉一样,是淀粉有机酯的一种,目前丙酸酯淀粉的研究主要集中在合成工艺及与高聚物共混性能等方面。1949年Caldwell使用丙酸酐作为丙酰化剂在水溶液中制取了丙酰化淀粉[1]。此后,许多研究人员都对丙酸酯淀粉的合成方法进行了研究探讨[2,3],主要集中在高取代度丙酸酯淀粉的制备。Wootthikanokkhan J[13]等在pH为8的水相介质中,采用丙酸酐作为酯化剂制备丙酸酯淀粉,反应一段时间后取代度可以达到1.2。为了使酯化反应的取代度达到最大,需要对淀粉进行预活化,破坏淀粉的晶体结构,使酯化剂更容易进入淀粉大分子内部反应。Aburto[4-7]等利用有机溶剂来制备高取代度的酯化淀粉,研究表明,有机溶剂的使用可以破坏淀粉的晶体结构,提高酯化淀粉的反应效率,如甲苯、二甲基甲酰胺、DMSO等。Wootthikanokkhan J[13]等采用DMSO作为反应介质进行酯化反应时,随着反应时间的延长,淀粉逐渐被预活化,酯化反应效率不断提高,当时间增加至240 min时,酯化反应效率趋向于平衡。通过有机溶剂法制备的酯化淀粉具有优良的热塑性和生物降解性[8],但该方法工艺繁杂,对有机溶剂质量要求较高,且大多数有机溶剂具有毒性,易挥发,回收困难,从而增加了生产成本,污染环境,故此方法不适用于工业化大批量生产。高直链淀粉(直链淀粉含量∶支链淀粉含量为70∶30)糊化温度为160~170℃,小麦淀粉(直链淀粉含量∶支链淀粉含量为28∶72)的糊化温度为52~65℃[9],因而采用加热的方法也可使淀粉大分子聚合度降低,结晶区进一步被破坏,有利于酯化反应效率的提高,但易造成淀粉浆液糊化,因此纺织上浆用淀粉的制备不宜采用过高的温度。……

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