张 家 荣, 李 军, 王 普 光, 董 晓 丽, 高 爽

( 1.大连工业大学 轻工与化学工程学院, 辽宁 大连 116034; 2.中国科学院 大连化学物理研究所, 辽宁 大连 116023; 3.陕西延长石油(集团)有限公司, 陕西 西安 710075 )

0 引 言

醇类选择性氧化成羰基化合物是有机合成中的一个重要反应,并广泛应用于实验室和工业生产中,且在精细化学工业中起着关键的作用[1]。工业上多采用化学计量氧化法进行生产,采用含高价锰、铬等金属的盐类或氧化物作为氧化剂,如Jones试剂、吡啶重铬酸盐、吡啶氯铬酸盐等[2],其生产成本高、产生大量的无机废物污染环境并且产品分离提纯不易[3]。所以从环境保护和原子经济性的角度来看,这些方法必须要改进或淘汰[4-5]。近20年来,各国学者一直致力于研究如何用廉价、清洁的氧源替换过去的高毒昂贵的氧化剂用于醇的氧化。过氧化氢是一种理想的环境友好氧源,反应后生成对环境无害的水,且价格低廉、来源丰富。以过氧化氢为氧源的催化氧化早期由于缺乏有效的催化剂,加上过氧化氢在金属离子存在下容易发生分解反应,在20世纪80年代前研究的并不多。1979年Jacobson等[6]发现在过氧化氢的作用下,钼、钨与六甲基磷酰胺或吡考啉酸形成的过氧配合物可以氧化仲醇,过氧化氢浓度为90%。2007年Guo等[7]报道八钼酸吡啶盐催化过氧化氢在回流反应条件下氧化苯甲醇可得到85%的苯甲醛产率,但对脂肪仲醇的氧化结果不好。Zhang等[8]一直在对杂多酸催化H2O2液相选择氧化醇制醛酮进行研究,本文以廉价易得的脂肪族季铵盐替代烷基吡啶盐为原料合成了一系列的八钼酸烷基铵盐催化剂,考察该类催化剂在H2O2氧化醇制备醛酮的反应活性。……