刺五加及其制品中砷和锑的测定

2012-09-12王红新边疆郭金芝张冠英马莹

中国实用医药 2012年35期

王红新边疆郭金芝张冠英马莹

刺五加，别名:五加皮、刺拐棒(中国东北)，科属:五加科五加属，使用部位:根和根状茎，生于山坡林中及路旁灌丛中，药圃常有栽培。分布于东北、华中、华东、华南和西南等地区。根皮祛风湿、强筋骨，泡酒制五加皮酒(或制成五加皮散)。根皮含挥发油、鞣质、棕桐酸、亚麻仁油酸、维生素A，维生素B1。由于刺五加的要用价值，现广泛保健食品中。随着工业和农业的发展，重金属不可避免的大量进入环境，导致环境污染问题日益严重，砷和锑是重点监测重金属元素。在现行国家标准中，虽然有砷和锑的测定方法，但不能同时测定，为了使两元素在测定时采用同一消化液，对样品的前处理方法、测定条件和仪器条件进行了研究、总结出了既能节省时间，又能提高灵敏度，并且节省试剂，适于批量快速检测方法。

1 资料与方法

本方法除特殊规定外，所用试剂为分析纯，试验用水为去离子水。

1.1 试剂

1.1.1 20 g/L，KHB4溶液配制称取1.00 gKOH溶于200 ml去离子水中，溶解后再加入4.00 g KHB4，充分溶解后待用。

1.1.2 砷和锑混合标准使用溶液配制砷标准储备液1000 mg/L(国家标准溶液，介质为4 mol/L HCl，GSBG62021-90)。锑标准储备液 500 mg/L(国家标准溶液，介质为4 mol/L HCl，GSBG62043-90)。

分别吸取砷和锑标准储备液于容量瓶中，并逐级稀释成100ng/ml的砷和锑混合标准使用溶液，介质为φ=10%的盐酸。

1.1.3 5%硫脲-5%抗坏血酸混合溶液:分别称取10 g硫脲和抗坏血酸于300 ml烧杯中，溶于200 ml去离子水，微波炉加热促进溶解，所得溶液即为5%硫脲-5%抗坏血酸混合溶液。

1.1.4 实验用酸 HNO3;HCL;HClO4和H2SO4。

1.2 仪器及工作条件

1.2.1 仪器AFS-2202双道原子荧光光度计，As和Sb特种空心阴极灯(北京海光仪器公司)。

1.2.2 工作条件仪器参考条件:光电倍增管电压，300V;As空心阴极灯电流，60 mA;Sb空心阴极灯电流，80 mA;原子化器高度，8 mm;氩气流速:Carried gas，400 ml/min;Shielded gas，900 ml/min;测量方式，荧光强度或浓度直读;读数方式，Peak Area 或 Peak Height;Read delaying time，1s;Read time，10 s;样品加入体积，0.8 ml;5%盐酸(V/V)作为载流。

1.3 方法

1.3.1 样品处理称取0.5 g左右刺五加样品，经充分混匀后放入250 ml锥形瓶中，加入20.0 ml浓硝酸，浸泡过夜。将浸泡过夜样品置于恒温电热板上，加入1.00 ml高氯酸，加热消解。若消解液处理至10 ml左右时仍有未分解物质或色泽变深，取下放冷，补加硝酸，再消解至10 ml左右观察，继续加热至消解完全后，持续蒸发至高氯酸冒白烟，冷却，加水25 ml去离子水，蒸发至冒白烟。冷却，用去离子水将内容物转入25 ml容量瓶中，加入10 ml 5%硫脲-5%抗坏血酸混合溶液。同时作试剂空白。

1.3.2 标准曲线分别准确吸取砷锑标准使用溶液0 ml，0.25 ml，0.50 ml，1.00 ml，2.00 ml和 2.50 ml于25 ml比色管中，加2.5 ml浓盐酸后定容至25 ml，混匀，备用。按仪器条件测定，以标准溶液浓度与其相应的的荧光值进行线性回归分析，得出标准工作曲线的直线方程。

2 结果与讨论

2.1 线性关系及检出限砷锑分别交替测定标准空白溶液及标准溶液共22次，用3倍空白标准差除以标准曲线斜率即为本法检出限，As为0.0632ng/ml，Sb为0.0368ng/ml;As含量在0～10ng/ml范围内线性关系良好，As回归方程Y=-3.87+243.5X相关系数，r=0.999 9;Sb含量在0～10ng/ml范围内线性关系良好，相关系数r=0.999 6，回归方程Y=-4.23+249.5X。

2.2 精密度分别配制砷锑含量为1.00 ng/ml和10.00ng/ml，对配制好的溶液进行六次分析，砷锑荧光强度的平均相对标准偏差分别为1.00%和1.07%，结果见表1。

2.3 准确度称取样品三份，加砷锑标准1 ng、4 ng和10ng，连同空白样品一起消化，然后按本法分别测定。结果砷的平均回收率分别为99.3%、99.4%和99.5%;锑的回收率分别为99.0%、100.7%和104.8%。见表2。

表1 精密度的测定

表2 加标回收率的测定结果(n≥6)

用该方法和国标法分别测定不同产地样品中铋和汞的含量，结果差异无统计学意义(t=2.038，P＞0.05)。

2.4 干扰元素原子荧光光谱仪使用空心阴极灯作为激发光源，由于氢化物法的特点是大量基体元素不能进入原子化器，因而产生的化学干扰很少，在此对可能存在的干扰元素进行试验，在一般情况下Cu、Se、Zn、Hg对砷锑测定无干扰。见表3。

表3 干扰试验结果(以4ng/ml砷、4ng/ml锑标准溶液进行试验)

2.5 硼氢化钾与氢氧化钾浓度的选择由于硼氢化钾在酸性环境下分解，测定过程中使用的去离子水呈酸性。在此条件下，硼氢化钾处于分解状态，导致测定数据不稳定，必须加入氢氧化钾保持碱性状态。因硼氢化钾和氢氧化钾处于同一溶液中，它们的浓度大小影响着氢化物的产生速度和产生量，进而影响测定的准确性。通过实验研究，结果表明:硼氢化钾浓度为20 g/L，氢氧化钾浓度为5 g/L时，测定砷和锑的荧光值均比较大。

2.6 酸度和酸种类对测定结果的影响在生成氢化物的反应中，酸度与荧光强度有一定关系，因此对酸的最佳用量进行了实验，试验结果表明:反应酸度在5% ～20%为平缓区，但酸度进一步增大时，荧光强度反而有所减少，故认为酸度在5%～20%内不影响砷锑的测定。本方法使用了硝酸、盐酸和硫酸，最终选择盐酸作为反应酸。