王雪

（新疆克拉玛依市环境科研监测中心站，新疆 克拉玛依 834000）

1 引言

用4－AAP光度比色法测定水中挥发酚，由于显色剂4－AAP容易氧化，显色能力逐步降低，铁氰化钾在水中发生水解而分解，氧化能力逐步减小。这两种试剂只能使用一周，一周后，显色能力显著降低，吸光度随之降低，曲线斜率失去重现性。为了提高4－AAP和铁氰化钾试液的稳定度，延长使用时间，试剂配制做了改进。

2 实验方法

2.1 仪器和试剂

仪器选用见《水和废水监测分析方法》（第四版）第460～462页。

试剂选用包括缓冲溶液，将16g的NH4Cl溶于40mL水中，再加60mL氨水；4－AAP溶液（2%），将2.0g4－AAP溶于40mL水中，加60mL丙三醇；铁氰化钾（8%），将铁氰化钾8.0g溶于80mL水中，再加入12gNH4Cl，加浓 HCl2.0mL，稀释定容至100mL。

2.2 标准曲线绘制和水样测定

2.2.1 4－AAP直接光度法

50.0 mL标样或水样，加1.0mL缓冲溶液，摇匀，加4－AAP溶液1.0mL，摇匀，再加铁氰化钾溶液1.0mL，充分摇匀后，pH值为9.80，放置10min，立即用2cm比色皿、510nm波长，以水做参比，测定吸光度，绘制曲线或用吸光度计算苯酚的含量及浓度。

2.2.2 4－AAP萃取光度法绘制曲线或测定水样

4－AAP萃取光度法绘制曲线或测定水样的步骤、操作方法和试剂的加入量同国标方法《水和废水监测分析方法》（第四版）第463页，缓冲溶液2.0mL，4－AAP溶液和铁氰化钾溶液各1.5mL。

3 结果与分析

3.1 稳定铁氰化钾试液的原理和方法

铁氰化钾是一种氧化剂，在水溶液中发生缓慢的水解，氧化能力逐渐降低，一周后不能使用，其水解反应如下：

从化学反应看，增加溶液H＋浓度则可使水解反应向逆方向进行，因此，增加铁氰化钾溶液的酸度是提高其稳定度的有效途径。NH4Cl水解后显酸性，加入NH4Cl同时还可增加缓冲溶液的缓冲能力，加入HCl的目的是为了更加提高铁氰化钾溶液的酸度，但又不能太多，加多后会大量中和氨水，pH值会降低，根据多次实验证明，要保持在显色时pH值为9.80，100mL铁氰化钾溶液中含12gNH4Cl、浓HCl 2.0mL为宜。

3.2 稳定4－AAP显色剂的原理和方法

4－AAP可被氧化性物质氧化，从而逐渐失去显色能力，加入保护剂丙三醇可提高其稳定度，实验证明，加入丙三醇的量越大，其稳定性越好，但丙三醇过多，溶液粘度太大，不宜吸取，经多次不同比例实验，证明丙三醇加60%为宜。

3.3 4－AAP显色的pH值

根据pH值的大小对4－AAP酚显色的影响及本方法各试剂的加入量，显色时，pH值为9.80，是标准方法pH值10±0.2的下限。

3.4 4－AAP试液的稳定度

在实验过程中经多次调整缓冲溶液中氨水和NH4Cl的比例，显色剂中丙三醇的含量、铁氰化钾溶液中NH4Cl和HCl的比例，最终能得出1∶1∶2试剂的配制是比较合理的，有较好的稳定度，试剂可稳定使用两个月。表1中是用该试剂从第1d至第62d测定同一浓度的Ar－OH标液实测值，第62d测定的相对误差是3.5%。没有显著性差异，这说明缓冲溶液、显色剂、铁氰化钾溶液，在两个月内是稳定的。

表1 4－AAP试液稳定度测定数据统计

3.5 国标方法与改进方法对比实验

用国标方法和改进方法以直接比色法测定同一废水，相对误差只有1.85%，说明两种方法没有显著性差异，实验数据见表2。

表2 国标方法与改进方法对比

3.6 废水加标回收率测定（萃取比色法）

在分液漏斗中加100mL废水馏出液，加水150mL，加缓冲溶液2.0mL，加4－AAP溶液1.5mL，摇匀，再加1.5mL铁氰化钾溶液，摇匀，静置10min，加10.0mL三氯甲烷萃取，用2cm比色皿，460nm波长，以三氯甲烷做参比，测定其吸光度，计算含量，加标回收率为97.69%，这说明改进后的试剂与国标试剂没有显著性差异，可确保方法的准确度，数据统计见表3。

表3 废水加标回收率测定数据统计

4 结语

改进后的4－AAP 3种试剂有较强的稳定性，至少使用两个月，减少了经常配置试剂的繁琐，省时省力。改进后的试剂与国标试剂显色能力没有显著性差异，与国标方法有同样的准确度。

[1]武汉大学分析化学教研室.分析化学[M].北京：人民教育出版社，1975.

[2]国家环境保护总局.水和废水监测分析方法（第四版增补版）[M].北京：中国环境科学出版社，2002.