曲红梅，张 静，李 娟，刘 俊，牛心蕙，周立山

(1. 天津大学化工学院系统生物工程教育部重点实验室，天津 300072；2. 天津化工研究设计院，天津 300131)

苯及其衍生物是重要的有机化合物，在合成化学、有机化学方法学中具有重要的理论意义，而且在药物化学、材料化学等领域中也有较大的应用价值．向苯环上高效率、高选择性地引入不同的取代基，从而合成带有各种不同基团的多取代苯衍生物成为当前有机化学领域的研究热点之一．

一般采用过渡金属化合物诱导三分子炔烃环三聚反应来合成苯类衍生物[1]．但是，有效控制三分子炔烃的分子间偶联十分困难，即这类反应的主要问题在于采用不对称内部炔烃进行分子间环三聚反应的选择性较差

北海道大学高桥保教授和北京大学席振峰教授[2-4]在合成苯衍生物领域做了很多工作，主要采用二丁基二茂锆(又称Negishi试剂)和二乙基二茂锆诱导合成苯环，实现了由 3种不同的炔烃分子，高选择性、高产率合成六取代苯的过程．

笔者在高桥研究室的工作基础上，对茂锆诱导合成苯类化合物的反应进行了进一步研究，探讨了其在不同炔烃和金属化合物存在下的反应情况．

1 实验部分

如图1所示，当两分子不对称内部炔烃和过渡金属化合物反应时，得到的是3种金属杂环戊二烯异构体的混合物，再和第三分子炔烃反应从而得到3种苯衍生物的混合物．这是炔烃环三聚合成苯衍生物过程中需要解决的……