周子牛，Merritt B Andrus

(1.浙江医药高等专科学校，浙江 宁波 315100;2.Department of Chemistry and Biochemistry,Brigham Young University,Provo,Utah 84602,USA)

C-H键氧化在烯丙基酯类化合物的合成应用近几年越来越受到重视[1-4]，其中典型例子有Kharasch的铜催化烯烃的烯丙基氧化反应[5]。烯丙基氧化其独特优势在于烯丙基酯产物中仍保留双键官能团，它可作为烯烃不对称环氧化和双羟基化反应最有效的互补合成反应。不对称烯丙基氧化已成为白三稀B4和双鞭甲藻毒素的全合成中最为关键的反应步骤[6-7]。

在上世纪90年代中期，由于成功运用手性双噁唑啉(简称Box)-铜(Ⅰ)催化剂，使不对称烯丙基氧化反应在对映体选择性方面有了重大突破[8-9]。从而使人们为进一步提高对映体选择性和反应活性，对各种配体进行了大量的探索和研究[10-16]。例如，除了双噁唑啉外的三噁唑啉作为配体时，只有在环戊烯为底物的情况下才能获得较高的选择性，而以吡啶为中心的双噁唑啉(简称PyBox)铜(Ⅱ)在丙酮溶液中先与苯肼作用再应用到反应中，反应活性得到很大提高，但选择性并不理想。使用二芳香基双甲苯基双噁唑啉铜对反应活性和选择性都有一定的提升但幅度不大。近期所报道蒎稀衍生的2,2’-二吡啶也用于这一反应，其中当环己烯为底物时，反应活性极其优秀，产率高达96％，但是选择性一般。其它的非双噁唑啉配体在这个反应中的应用最近也有报道，只有反应选择性得到了一定程度的提高。但所有研究表明当对映体选择性提高了，反应活性就会降低，反之亦然。所以到目前为止，仍没有发现一种全能的配体，它既能提高反应活性同时又能获得高的对映体选择性。……