酸性离子液体中催化氧化环己烯清洁合成己二酸
2012-01-24王晓丹崔天放于秀兰
沈阳化工大学学报 2012年1期
王晓丹, 崔天放, 于秀兰
(沈阳化工大学应用化学学院,辽宁沈阳110142)
己二酸,又称肥酸,是工业上制备尼龙-66、聚氨酯等产品的重要有机化工原料和中间体.传统制备己二酸的氧化剂(KMnO4、HNO3、H2SO4等)已逐渐被清洁氧化剂(O2,H2O2)所代替.这些氧化剂具有更高的原子效率且副产物只生成水.在己二酸的清洁合成方法中,Noyori等[1]开发的合成方法最具代表性,以质量分数为30%的双氧水为氧源,钨酸钠为催化剂、[CH3(n-C8H17)3N]HSO4为相转移剂,高产率合成己二酸.但是该相转移剂合成过程十分复杂,价格昂贵.
离子液体因为具有诸多优点而被认为是一类新型的绿色溶剂和反应介质[2].除此之外,离子液体在催化有机反应方面也显示出良好的应用前景[3].目前,许多离子液体,特别是咪唑基酸性离子液体已经成功地应用于酯化、环加成等反应中[3-5].但是,利用该类离子液体催化氧化反应还未见报道.本文在无溶剂、无相转移剂情况下,用质量分数为30%的H2O2为氧化剂,钨酸为催化剂,采用廉价、易制备的咪唑基酸性离子液体代替[CH3(n-C8H17)3N]HSO4、催化环己烯清洁合成己二酸,效果较好,过程简单,便于操作.
1 实验部分
1.1 试剂及仪器
钨酸、环己烯、质量分数30%的双氧水(国药集团化学试剂有限公司,分析纯),N-甲基咪唑(工业品,浙江临海凯乐化工厂),使用前减压重蒸,其他实验所需药品均为市售分析纯.
分析天平(上海精密仪器有限公司);X-4数显显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司); NEXUS FT-IR470型红外光谱仪(美国 Thermo Nicolet公司);DF-101S集热式恒温加热磁力……
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