噻吩类硫化物在催化裂化过程中转化规律的研究
2012-01-13吴群英达志坚朱玉霞宋海涛
石油炼制与化工 2012年12期
吴群英,达志坚,朱玉霞,宋海涛
(中国石化石油化工科学研究院,北京100083)
众所周知,汽油和柴油等车用燃料在使用过程中因含有硫化物而产生SOx,并且硫化物易使机动车尾气净化催化剂中毒,而进一步增加NOx和CO排放,因此世界各国均制定了严格的排放标准[1-3],对车用燃油的硫含量予以限制,其中欧Ⅴ标准均限定车用汽油和柴油中的硫质量分数不高于10μg/g。由于催化裂化汽油和柴油是车用燃油的主要来源并且硫含量通常较高,因而认识催化裂化过程中硫化物的生成机理及其转化途径对于控制车用燃料的硫含量具有实际意义。
催化裂化原料中的硫化物主要包括噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩以及多环噻吩类硫化物等,约占原料总硫含量的70%以上[4-6]。可见噻吩类化合物是催化裂化原料中的主要硫化物类型,因而认识噻吩类硫化物在催化裂化过程中的转化规律,可为探索硫化物的生成和转化机理以及完善催化裂化反应网络提供基础。目前关于噻吩类硫化物裂化反应的研究大多采用溶剂将其大比例稀释后进行[7-10],于善青等[10]发现在正十六烷体系中,苯并噻吩和二苯并噻吩难以裂化脱硫,而主要发生烷基化和缩合结焦反应;朱根权[7]则发现利用四氢萘作溶剂时,噻吩转化为硫化氢的比例大大提高,并且噻吩的转化程度与溶剂的供氢能力密切相关。由于烃类分子之间的相互作用,这可能很大程度上掩盖了噻吩类分子本身的裂化转化规律。……
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